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8/16/2019 Identificazione Spettrometrica Composti Organici
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Lunghezzo'undo
Energic
col/mole
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foioni
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8/16/2019 Identificazione Spettrometrica Composti Organici
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Raggi
gamma
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017
+
Raggi
X
Microonde
v,
Hz
103
À,cm
10-3
V,
cm-r
t-l
t l
Vis ib i le
Ultravioletto
Infrarosso
F---------
Radiofrequenze
1 0 r
t n - f
Metodi
oettroscopici
i
Le
regioni
el io
pettro
letirorrìaqneitco
uso
comune
asati
ul la
adiazione
lettromagnetica
Emissione
i
raggi
gamma
Assorbimento,
missio-
ne; luorescenza diirra-
zione
di
raggi
X
Assorbimento
ell ,ultra_
violetto
n
vuoto
Assorbimento,
missíone
e fluorescenza
el
visibi_
le
e
nell 'ul travioletto
Assorbimento
ell ' inf
a_
rosso
diffusione
Raman
Assorbimento
di
microonde
,,
t-f
sondnza
i
spin
elettro_
0,005-1,4
0 ,1 -100
10-180
m
180-780
m
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m
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5 x
1 O o
' 1 , 3
. l O a
NucJeare
Elettronipiu
nterni
Eiettroni
di
legame
Elettronidi
egame
nlco
Hisonanza
agnetica
nucleare
' 1 4
= . 1 0 - ' o n m = 1 0 - s c m
I nm= 10-8 - rn-7 -
r v
u t t l
r p m = 1 0 { m
= 1 0 * c m
0,78-300
pm
d a
. 1 , 3
x
1 0 "
a
3 , 3
x
1 0 ,
Hotazione/vibrazione
dellemolecole
Rotazione
delle
molecole
Spin
degli
lettroni
n
un
campo
magnetico
Spin
dei
nuclei
n
un
campo
nagnetico
i ^ ^ -
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8/16/2019 Identificazione Spettrometrica Composti Organici
3/60
J
Campo
elettrico
v
-2
Rappresentaz ione
i
un
Íasc io
i
rao iaz ione
onocrcmat ica.
orar izzara
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campi
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Rappresentazione
idimensionur.-oàr
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X
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330
nm
3;6 ,0
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Hz
À = 5 0 0 n m
1 ' 9 o
x
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5-3
Erretto
ei
cambiamento
der;^-l:f
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rdsuto
monocrornal ico
di
radiazioni.
8/16/2019 Identificazione Spettrometrica Composti Organici
4/60
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jc l ianrp iczz- r . r . . { .
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s i vcc ie
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Fisura
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e
vengono
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tutto
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retto.
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Si
put)
osser\/ i l re.sperirttcntalmente
he
a velocità
on
cui
la radiaziorrc'si
nlpa-
g'ì
ilttriìvcr.so
niì sostiìnzil
rasparcnte
isulta
nf'criore
lla
sua velocitit
el vuoto,
essendoipendentealla atura dalla oncentrazionejcsl i
atorni.
egl i
oni
o
o.rt.
molecole
el
nrezzo;
e
consegue
llora
he
a
radiiuioneìeve
nteragire
n
qualche
modo
con
a
mareria.
on
si
o.sserva
erò
arcuna
"r;iii;;;"ne
di
fiequenza;
rinte_
razi,one
rsn
uò
alrora
omponare
rcun
rasferimento
errnanente
i
cnergia.
una
ulsuRa
DELL'INTERAZIONE
i
una
sostanza
oo
o
radiazione
rappresenta-
ta
dall'irrrlice
i
rifra:ione,
defìnito
ome
C
, . i
- -
{ 5 - l I 1
in
cui
rl '
è I ' indice
i
r i frazione
d
una
certa
requenz-a
.
r,,
a
velocità
jel la
adia-
z ione
on
l n tezzo, r ' la sua eloc i tà elvuoto . ' in r i icc i r i f iaz ioneel lanras.iorpar te
e i
iqu id i
cornpre.so
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e
l . t i :
per iso l id i
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nr , . . . . , ; ; ; ; ' ; : . ,
ad
o l t re
2 .5+ .
I
' v ' u '
r / u (
Ssper,sione
ormale
flrSpersione
nomala
DrsprnsroNn
l.a vaiiazione
ell'indice
i rifrazione
di unasostanza
n funzione
ella unghezza
$onda
o
della
requenza
iene
chiamata
cli.spersione,
ome
mostrato
n
Figura
5-9
c
una
ipica
sostanza.
Questa
elazione chiaramente omplessa:
i individuano.
*t
nt i
grafìci
d i
dispersione,
ue t ipi di
regione.Nel la iegio
ne
dí t l i .sper.siorte
e,
s i
nota
un
incremenl .o
raduale
e l l ' ind ice i r i f raz, ione
l l 'aumentare
I
O r 5
Ultravroletto
1 o t 3
Freouenza.
z
rErenzao al diminuire el la unghezza'onda). e regioni i dispersione
nvece
uelle
n
cui
si osserva
n brusctt
ambiamento
i indicedi
La t/i.r'pcrsion(
notnulrr
vviene emprc
frequenze
orrispondenti
ll a
rnronic:r
aturale ssociatad
unaccrta
pi lrtcdel la
molecola. i un
ntt
onc
dellasost:.rnza.
qr-rc"stlrequenza
i ha un trasferimento
er-
al la adiuzione
llasostrnza.
on
conseguente
1.î.t()/ ' lsirnenlo
tasi€r
8/16/2019 Identificazione Spettrometrica Composti Organici
5/60
Quando
una
radiazione
i
t 'requenza
opportuna
ncontra
una
molecola
el suo
stato
fondanrentale
4,,
a radiazio-
ne
può
essere
ssorbita
la molecola
promossa d uno
stato
elettronico
eccitato
y'.
Per emissionespontanea o
per
emissione
timolata
sotto ntluenzadella radiazione
luminosa
l
sistema
uò
ritornare l lo stato
ondamcntale.
L'espres-sione
può',
esprime
e
probatri l i tà
di transizio-
ne
per entrambi
processi i enrissione di assorbiruenio
del la
adiazione
Fig.
1.2).
classificazx
delle
ransizioni
letrroniche
bandc)
i
fare
con
t#lio
degli
orbitali
molecolari
OM)
coin.
Un elettrcpuò
venir
promosso
da
orbitali
di lega-
occupatilo.s
t, oppurqda orbitali di non legame rr
elet*ici
solitari)
agli
orbitali
di
antiiegame
ox
o a*-:&aansizioni
lettroniche
bande)
orrispon-
vengono.fti_enate
on
o.
->
o", x
-+
lf
.
n
-+'E
*.
-)
o
x
(Fig.
ih
A E = E ( y r , ) - E ( V o )
' = h v
Fig. 1.2
-
Transizioni
lettroniche
processi
adiativi.
200
I
Lontano-UV
400
750nm
UV
vt5
- r
n+
rr ,
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.,
Í - - t r ,
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I
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:-:----r-"
o + o . |
'
50
.
103
cm-l
25
1
103
13,3103
;---
í
Fig. 1.7
Campi
i assorbimento
elle
iverse
ransizioni
let-
troniche.
'
Uno Spostamento
ella ransizione
erso unghezze
'on-
da più
lunghe
spostamènto'uerèo
lurosso)
?ànOe
l nome
di effetto
batocromo,
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uno
spostamento
erso
un -
ghezze
'onda
più'corte
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l
violetto)
si
detìnisce ffetto
psocromo.
Con
il termine
effetto percromico
si
intencle
n
aumento
del l ' intensitàl
on pocromico
' inverSo,
ioèuna
iduzio.
nede l l ' i n tens i tà .
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OrbitÈútmlecolari
transizioni
lettroniche.
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Stato
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-
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Livelli
vibrazionali
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rotazi
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Energie
elettroniche
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8/16/2019 Identificazione Spettrometrica Composti Organici
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Di
particolare
rnportanz.a
er
la spcttrosctlpia
UV/VIS
\1)no
cromofor i
con iugat i .
co lorant i
po l imct in ic i
fapprcsentuno
egl i
esempi
cl i tssici .
unto
più
grosso
c i l s istsma
oniugato.
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pi i r
u
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d
ener-
gia più
bassa
-+
n*
si sposta
ersr. '
unghczze
'onda
rnaggioried
è
più intensa:
n
ogni
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nel l i r
scrte
,r l igìmcrica
si
raggiunge
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l int i tc
j i convergcnz-a'
n
cft 'ct to atocromico
d ipcrcrortt ico
i
osserva
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gcnera'
le anche
quando
atomi
o
-lruppi
atomici
con
orbital i
,r
(-OH.
-Qn.
-Nu,.
-NHn.
-NR,,
-SH.
-Sn
'
-AE.
ecc.) ono
egati
direttamente
d un
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romoforo'
n
tal caso
i
parla
i
gruppi auxocromici .
i
";:
ra più
gruppi
cromofori
o cromofori
ed
auxo_
saranno
iscussi
ei capitoli
seguenti.
ome
esenr-
pecifico
consideriamo
ra
l caso
della
e;pgJd_"_4e
5)
gliossale6)
transizione
ietara
n
--+
ù
della
formaldeide
n fase
dà
una
banda
ortemente
trutturata
on
n
*orri-
a 303 nm.
Al contrario
el la
ormalcleir ie
5)
ncolore,
l
gl iossale
6)r
sial lo-verde
n
fase
gas'mostra
n
assorbimento
postato
ài
. i r .u
150
nm
a 450
nm.
Nel la
ransizi t lne
*
-)î t ,"
re '
soonsabi ie
i
ciò.
né
I 'orbi tale
'
né 'orbi tale
r
sono
con-
l ' iontabi l i
on
gl irorbi tal i
lel lu
brmaldeide.
ntrambi
Ie-
gami
n'coniugiti
nel
gliossale
ono.
8/16/2019 Identificazione Spettrometrica Composti Organici
14/60
3.2
Olef ine,
ol ieni
La
transizi .ne
t
)
nl ,
del l 'et i lcne
i
trova
nel
ontano
U\
con
una
banda
ntensa
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ìu,. , .
165
nm
(t,, , , .
l6(XX)r
Se
si
sclst i tuisce
n
at()t ì lo
Ji
ic lrogenr)
on
un
gruppi
auxocromico
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ossen'a
no
spostaminto
atocrclmico.
j
:
doppietto
elettronico
iber.o
Jel
gruppo
aux'crontic.
i r '
1u: l tg
caso
nteragisce
on
i l le_rame
.
Tenenclo
onrt ,
del l 'effetto
mesomerico
d
indutt ivo
si
ottengono.
o ' ' i
mostra
a Fi*ruq
l:15.
tre
nuovi
orbi tal i
da
z-,a
n: , r . .
t ,
spostamento
el l :assorbimentoerso e lunghezze .or;dl :
rna-ugiori
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dirninuzione
lel la
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nm)
1,3,5-Esatriène
l 1
\^ùrx
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ZCó
nm )
Fig.
1.16
-
Transizioni
HOMO-
LUMO
nell'etilene,
el
butadie-
ne
e
nel l '1,3,S-esatr iene.
coef_
ficienti
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estlnzione ,,,,
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Diagramma
nergetico
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Tab.
1.3
-
Assorbiment i
i la
unghe
za d,onda
^-- .
l ieni rans coniugati masstma n po-
F-(CH=CH)._F
8/16/2019 Identificazione Spettrometrica Composti Organici
15/60
4 q
\ n
\
$,,"
7":o'
;1
R{cfl
-
cH:lFR1
n = 2
2 1 7
n = 4
n.=
258
,
EFÈîo
lRrrto+rro
FE'ífo
t?ocbxr
c's
T
l '
:
T '
r :
I l :
AE, I AE, I ,, AEof
. '
n = 1
Ln",
=
165
,,
Assorbanza
n = 4 , ' '
286
nm
8/16/2019 Identificazione Spettrometrica Composti Organici
16/60
7
Pr.esenza
i un Auxogromo
. r , 1 .
,./
,/
. ' :
.
,
\
l
, . :
I : . - , . . ,
\
I
\ :
. '
' '
\
' r
i
\
Aumento
olSrità
el solvente
dientità
olto
modesta
elle
fft
'
:
îc
)^-
**pl"tamente
sou"rchiato
allo
port
r"nià-u"i"o
' :
. :
.
. .
. . '
. .
:
" :
. .
, .
'
' . :
: . .
'
. - , . . .
#rFr'
l
,/
,/
,/
Effio
lpsocromm"
( l
. . ' . , . : . . \ , t . . : , , . . , r ' : . l
\
\
\
\
\
\
Aumento
polarità
el solvente particolarrnente,
órto,
cìrca
0
"* ,
':r
consolventi
he
possono
ormaie
egami
d H con
gli
eléttroni i.non
|
- {
- -
- - ' - v - ' - ' : -
- - ' P ' : - ' : ^ ' '
jegarne
nelle
n
-)
iE")
4&
frttori
che
determinano
li,spostamernti
ei
massimi
i
assorbirnento
t
r 4
* s
i
c |
+
- ,
i i :
r
é
+ *
{
i
* i
8/16/2019 Identificazione Spettrometrica Composti Organici
17/60
Tab.
1.4
-
Si*B
di incrementi
er
i l
calcolo
dei massimi
di
assorbimento &evata
unghezza
;onda
di dieni
e trieni
J3b,
t.0
-
Assorbimenti
UV
ad
elevata
unghezza
dlonda
di
dieni
1,3-omoanular i
238+
34oo
2561
8000
ó
\./
ciclopentadiene
(\
\./
1
3-cicloesadiene
v/
1,3-cicloeptadiene
t l
\_-/
1
3-cicloottadiene
s-frans
preteriE:
(per
es.
acicl icÉi
2 1 7
n m
lncrementi:
gr:uppo:
s-cls
(omonucleare)
Z C J N M
O-acile
S-alchile
N(alchile),
a l
Br
s-frans
(eteronucleare)
2 1 4
m
:
+30
nm
+
S n m
+
5 n m
+
6 n m
+
0 n r n
+3U m
+60
nm
+
s n m
l
+
S n m
2481
Tqnn
228*
5600
per
ogni
ulteriqbppio
legame
coniugato
per
posizione,reblica
di
un
doppio
ldgame
per
residuo
C
per
auxocrorno
O_alchile
' î :1,
I
.
I?1.
1.?.-
EsqlÉ.peritcatcoto
i valoridi
L*
di
dieni
e rrieni
:
coniuoati
Tab.
1.7
-,A.ssorbimenti
di
annuleni
)r
I
l.j"C
C;H=CH
2 2 7 2 1 7 + 2 . 5 = 2 2 7
(
FcH,
231
a\r;-
l l
l-Ì/ì.-
282
\_-\_/
a^tY-r t l
aJ,-\r/_.
234
\-\-,
^v--
6 l
F':l I
H:c,
'
(tr
-
306
\î-^/\
*
//
o
C(
+,--l
\
CF+=}r
1
CH,
f rill
- J
crclobutadiene
2 1 4 + 2 . 5 + 5 = 2 2 9
benzene
=305 =2,0
262
2,+1
208
3,90
'189
4,74
285
2, 3
esano
cloro-
formio
metanolo
giallo
isoottano
rosso-,
bruno
I
" .
ciclo-
rosso
esano
l
benzene giallo-
verde
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ant -
aromatico
incohre
aromatico
gial lo
non
aromatico
zzv
z+o
2 5 3 + 4
5 + 2 . 5 = 2 8 3
2 1 4 + 3 . 5 + 5 = 2 3 4
2 5 3 - É 3 0 + 3 ' 5 + 5 = 3 0 3
2 5 3 + 2
5 + 2
5
= Z .
*
- - *
2 1 4 + 2 . 5 + 5 = 2 2 9
"
ciclootta-
,tetraene
[10]arrnulene
[14]annulene
[16]annulene
[18]annulene
[24]annulene
265
4,30
257
4,46
374
3,76
314 4 ,84
440
2,82
292
4,91
764
2 ,10
456
4,45
J / Y
C , C U
s30 3,23
375
4,45
360. ,
5 ,26
non
aromatico
aromalrco
a n t i - '
aromatico
aromaticr:
anti-
aromatico
r {
S r f r d e t r ' r
A * e f l A 1 t c l
PC
^/
I
A . t t ,
A
r to
n f l t
6
,
A
o,.,
F.A
ît
e
t
,
:::,ti/
*
É c m
ù I F D T ? r
9 T 8 n r . , ,
8/16/2019 Identificazione Spettrometrica Composti Organici
18/60
Benae
e aromatici
benzenoidi
A differenzdell'
.3,-5.esatricne
,/t,
e
E.x,/7rr*
brmano
nel
hctr:utcwppie
di
orbitali
cle-seneri
ioe
Oi
uguale
energia.
Q*nportan().
corìle
si
può
ricavare
eorica-nren.
te, a
.:1
osffi
transizioni
lettroniche
T:/\
+
lrJt\n
v ^
=
5 2 0
cm - l
ó
- l
=
5 ( J
C m
rAcgua
ACqua
Acqua
Etanolo
Acqua
rEtarfolo
Esano'
Acqua
Esano
Etanolo
Acqua
Acqua
Etanolo
E
' t
-,1.6
*
- " 5 ì
7rI
I
. l
L l u
t ^
D l
u
" 2 u
t ^
IJ
1 -
* l u
) - 6
c
+ i
> : >
+
+ +
f
à";"
*1.
rs
r
+-q-r2
I
--€f
r,r
g;f
lA r
s
Fig.
1.19
Shema.energetico
egl i
rbi tal i
r
del
benzene;
b
eccitaziol*ttroniche
el
benzenel
L?introduziorÉ.un
ostituente
bbassa
a
simmetria
del
òenzene,
a'aqtare
il
s;istema
remofor.o
cambiare
e
,._ r;l:oi.
egìidiital; i
q,uindi
li
assorbimenri,
er
cui la
puo,Epqvanza,re
uella
a.
La
banda
a,
chiamata
anche
5on666:,guadagna
n
intensità
e
perde
spesso
n
struttura
ine:
Tab.
1.8 - Aswkir,nenti
V di
b'enzen,i
monososti'tuiti 6H'-R
:8C
200
220
2t o
260
280
n,m
,t
-
---
Fig.
1.20
Spettro
i
assorbimento
el
benzene.
1 1
" l u
E
0.)
@
@
6
o
I
I
o
I
I
I
I
i
( b )
Sosti-
tuenti
R
-
rsizior're
iùt
Transizione
d*sa a
,1
elevala
(prroibita)
.tr
elevata
Solvente
fu
(nmi)
e*,
2*,
(n,m)
"s
Erfl
7 400
s0
7 900
[g 7000
ffi,:l
6200
@
9400
ffi? 6 400
Acqua
Cicloesano
Etanolo
Etanolo
l É i
Esano
Etanolo
Acqua
Acqua
Acqua
n L q u d
Acqua
Acqua
oc6Hs
NH,
NH.-
N(CH3)'
NO,
v , r _ V t
t 2
CH:6
co-cH3
COOH
coo-
so3H
255
1
1
000
230
8600
203
7500
'251
,
12
900
244
12
000
236
12
500
224
'13
000
242
14000
243 13000
230
11
600
224
8700
219
7
8oO
272
2
00 0
278
1
BO0
280
.t
430
254
160
293
1
590
269
7
800
282,
,
'450"
278
650
271
1
000
280
.
1'400
330
60
278 1 :t00
3 1 9
s 0
273
970
zoo
Òb U
263
29 0
H pÈ' 7 404
*s8 8 000
'- F
cH.
8.r 9 300
rì^H-
scil
31600
cH(cH3)'
F
cr
Br
I
OH
/IT\ LJ
V V I
1 3
254
255
zov
259
z 3 l
259
264
z o l
z 3 I
27 0
z ó t
269
204
230
30 0
1 5 8
250
1 290
1 9 0
70 0
1 450
Z OUU
1 480
8/16/2019 Identificazione Spettrometrica Composti Organici
19/60
L ' in t roduz ionc
i 2* ,p i i r os t i tuent i
l l 'ane l lo e l ben-
zcne
eserci t i . r
na
t 'ernotì i f icazione
ispetto gl i spet-
tr i dei
corrisponde*monoUerivat i .
urndo
un
gruppo
clr: t tronattrattore
,s*binato on uno
clettronrepulsore
( T a b .
1 . 9 ) .
In
tal caso
'increnúo
del cromo[oro
è
legato l la
pos-
sibi l i tà
di
trasferircèo
di
carica ntramolecolare.
oll
8/16/2019 Identificazione Spettrometrica Composti Organici
20/60
Composti
cafutilici
La
funzione
carboniliÉcontiene
lettroni
o,
zr
ed
anche
elerroni
n sia con
caEffi
.' che
con carattere
.
Questo
secplice
schema
eriÉ
un atomodi
ossigeno
on
bri-
dizàto.
Anche
una
tffi ione
dettagliata egli
orbitali
di
grrypo
delocalizzati,rcua
che 'HOMO
possiede
mpia-
merte l carattere,i italep dell 'ossigeno.'eccita-
ziae
di un eiettrone4$-avvenire
egli orbitali
di
anti ie-
,sane
7r+ o+
rispetti
nte.Con aldeidi
e
chetoni
saturi
le
ransizioni
per-messv''-+
a
e t
-)
it*
sono
ocalizzate
nel
lontanó UV.
La--
slizione
vietata'n(p)
ì
z*
cade
netrintervallo
75-30Besl.
' intensità
ella
banda
--)
lrr
è
gqneralmente
i
e,=s.30:
Nei
chetoni
B,
7-insatun
uò
aumentare
erò
di un':ùsre
a i0
a 100),
n , f \ . . n .
^ , ^ ,
-t--9*-tP"+1l"'"''
"óffi"òllo,
0
*,íffi-..\n(,)
I
g,r,
,p,i
auxocromi@ati
direttamente
al
gruppo
CO.
crie-OH;
OR.
NHr;gfR.NR,.
Alogeni.
ecc.
aumentano
i
l 'mrgia
del l 'orbi tal#come
lonatori 'e
diminuiscono
.^il
Evello
l in.qualitàr&'ficcetto'ri
.
Di conseguenza
egli
:jrcidi
carbossi'lici
',r*lbro
erivati
le
trlnsizioni
n
-)
tk
sipostano
e,rso
u@e
d'onda
più
corte
Tab.
. l0),
:
Taà- .10 Transizioriir.+i in corlltpostiarboniliciaturi
*
7lg
-
- - l
\
/
\
, l
-
\
.C=C.
p=C-C=q g=9
/ \ / l /
Fig. 1.24
-
Diagrammaenergetico
er
le
transizioni
elettroni-
che neglienoni coniugati
ispetto
ad,alcheni composti arbo-
nilici aturi.
l
Con
il crescere ella
unghezza
ella
gatena
oniugata
e-
gli
enoni la
transizione t
-+
rÉ
alla
massima
unghezza
d'onda
si
sposta
sempre
più
nettamente
erso
il
visibile,
raggiunge a banda
n
-+
tf
e la
ricopre
a causadella sua
ariil
pil elevata ntensità,che aumèntanettamente
pure
per
coniugazione
Tab.
.
l l
),
Tab. 1.11
Massimi
i 'assorbimentoella ransione
t
-è
rú
a
elevata
unghezza
'onda
el la
erie
ini loga
C6H5-(CH:CH)"--:CO-R
in
metanolo)
R = H
R
:
CoHs
1-*
(nm)
r*
(nm)
i
î2
t\
Alèide
aceùica
Aetone
Clst-rrro
i
aceúile
A#eianridìru,ro
AcetarÍìide
Actato
d,i
etirle
AciJo
acetico
Quando
l gruppocftri l ico è coniugato o,nLrn egame
(C:C)
i liv elli a
stfrbno un forte
spostanìento,
entre
I 'orbi tale
, in
primryprossimazione,
on
subisce
lcuna
inf, iuenza
Fig.
.2a).
1 2 0 0 0
25000
43
000
54
000
51
000
Per a
stima
del valoredi
À,,u.
elle ransizloni ' + z* nei
composti carbonilici
a
B
insaturi
valgono
le regole
di
Woodward
eneral izzate
Tab.
.
2).
p3
"Flq
1 2
l 3
53
50
l o u
7A
^ 1
254
J+ Z
J / J
4oo
20000
25000
39000
46000
60000
*25
': nq
ffi7
304
Esano
lsoottano
Metano,lo
Etere
dii
petrolio
Ltanoto
1
I
A
285
JZ J
355
38 2
8/16/2019 Identificazione Spettrometrica Composti Organici
21/60
,,,t:
Tab. 1.12
-
Metod,o 'eg{rincre,menti
er
l
calcolo
dei massimi
di
assorbimento
dii
com,posti
arbon,i,lici
,
B
insaturi
Tab. 1.13
-
Assorbimenti
r
-+
ai misurati
e calcolati
di aicuni
enoni
in
etanolo)
Valori base
1_,,.,'\
X
X = H
X
=
alchi le
risp.
nel lo
6)
X
=
OH,O-a lch i le
\J
t l
H.C-CH=CH-C-CH3
3 -nen t r : n -2 -nne 22A
T -
' -
l
- -
207 nm
2 1 5
n m
193nm
lncrementi
per
ogniul ter ioreegame
oniugato
C:C)
per posizione
sociclica
i
un
legame C:C)
per
componente ienica
omoanulare
Pérsost i tuent in
posrzrone
+ 3 0 n m
+
5 n m
+ 3 9 n m
Î ^ ^ i . " ^ t + ^
u
g
p r u
a t ( d
aì
//
L
H
Y / 3 U Z I C +
l l = Z Z l
-
2 1 5 + 1 0 + ' 1
+ 5 = 2 4 2
2 1 5 + 2 . 3 0 + 5 +
+ 3 9 + 1 2 + 3 . 1 8 = 3 8 5
R
acido
1-cicloesen-
l.carbossilico,
:
231 13 180
207 +
10 +
12
=
229
.,.\-.COOH
l t l
\_,,,
acido1-cicloesen-
1-carbossi l ico
217 10
230 193
+ 10+
12
=
215
' , 1
.fl'
Yy
o
tipo steroide
241
tipo steroide
388
V
^
IH
n
l^ì
4,6,6-trimetil-
b i c i i o
3 .1 .1 ] -
ept-en-2-one
Alchiie
(o resrouo
ranel lo)
G.I
H T
j-
*it. '
"
O-alchirlie
O-aciile
[,,](alctîile),
'10
25
6
1 2
t z
în '
an
b
95
I t t
(n
1 7
3 1
6 6
I valori
base
si rlferiscono
misure
n
alcoo,li.
er
altri mezzi
devonovenir
effettuate
orrezioni
Der
l
solvente.
Acqua
Cloroformjo
Diossano
Etere
Esan'o
Cicloesano
+
B n m
1 nrn
-
5 nr'n
-
7 n , m
-
1 ' l
nm
- 1 1 n m
2 5 3
6 4 6 0
2 1 5 + 2 . 1 2 = 2 3 9 "
u
Deviazione
anello.
del
valore
spprimentale
causa
d{la
tgnsìqne
i
8/16/2019 Identificazione Spettrometrica Composti Organici
22/60
. ' : ' ,
' t , j t l
P.
-.fn:D>
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j . l
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' ' ' : : , i , : . : , ,
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&4 ts
P r = P
P , = P o
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P
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o
8/16/2019 Identificazione Spettrometrica Composti Organici
23/60
A =
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A
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A
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-
Curva
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potenziale
dell'oscillatore
arrnon&
con
tl -
veili
vibrazionali
iscreti
E" '
L'energia di oscillazisre si ricava
dal modello dell'oscilla-
tore armmico
(Fig-
7-2).
[-a
sua energia potenziale è
una
funuione
della distanza
fra
i nuclei
I
V ( r ) = ; O - O = 2 È
t t v i * - i
Y energia
potenzia-le
&
costante di
forza
( m , ' m " \
y 2 ' '
- r '
: '
= r Ì ) : s i s a r i d o t t a
'
( r n , + r n )
,
v*
freqpnza di vibrazicne
dell'oscillatore
elazione
si
può
caicolare
Ia frequenza di oscil-
lazione
di una
molecola biaromica
secondo l modeilo
meccanico:
, r--î-
, ,
_
L
. | K
Y n * - 7 o
V l , r
-
Resta.
nfiredacomidbu-me
Xa
e-oria
quantistrca
dal momen_ o dte,su:scalànîotàeeh; ['assmbirnento
di energia
e di
ra_
di@ione
awierte.seri{Ìp*e
per
quafttr.
Di
conseguenza
per
I'
osciiltliaore
artar,
îonico'
sorrro
île€ssarle
u teri
ori
re_eole.
Es'i'stomo'so,io
ta,t'i
r'ìe.-Eotic,i
.i,screti
dunque
stati vibra-
zprm ,i
dliiscreti.
i
defiì,rai,sce
tafto
bndamenlale
o
staro
vi_
brazionaie
ctrc
corriispqnde
al
rìruirr-ìero
r,mntico
i
=
0. la
cui
energia
non,
è
zero.
m,a
ì,rîl,i,ra
la
cosidrdetta
ner_eia
i
p.unto
ero).
La
qrur,anirità
i
er.qer_s:iia
.s.so,rb,i,ta
er
una
rran_
sizione
vib,razio,nale
8...- è lr:r Jriff,c.renzn
ri
ci i
ener_sia."nt igui.T, l :
' ; ,0 ' t * tenza
fra
dueautovalo-
Con
I'equazione
i
SchrÒdineer
,iottiene:
P e a
E 9 é n p i 0
, t ; - .
k"=">
, - .
Eu,n
=
ltv,*.
(,,.+)',+(..+
rO
Distanza
atordiaa
-_Curya
di
potenzbb
dell'oscillatore
narmonibe
E,
d
FhÍitrs
zero;
Eo
èrrdi,gta
di
díssociazione.
A mrersò
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freoc€.conisp€nde
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Eltrrr.tero
uantico
vibruziool*[e
fr
cmtanre
di
plank
E
"
energia
di
vibrazione
Per
chiarire
iaegtio
le
idee
sull'eccitazione
di srra
vibm_
zione.
si pui
penstre
che
per
assorbimento
di un
qw*nro
di
luce la molecota passi di uno stato vibrnaionlle'csn nu-
Tgro
quantit ico
n ad
uno
più
alto,
per
esempio
n + l. Lî
differenza
i
energia
ra
i àue
statiòorrisponàe
ll 'energia
del
quanto
di luce
(condizioni
i r isonanza).
l distanza
fra
due
ivelli
vibrazionali
adiacenti
si
iduceprogressiva-
mente
l
crescere
i
r r ,
ino
al
raggiungimcnro
cl l ini i tedi
dissociuzione
Fig.
2.3) .
8/16/2019 Identificazione Spettrometrica Composti Organici
33/60
O' tF 'aga
regola
semplice
consente
di
distinguere
'inrerazione
possibile:
l
momento
Oi
OipotiCet-
moleco.la
d
un
estremo
dell.osciliazioi.
o"uu
esscrc
i-
da
quel lo
del l 'al tro,*.r,r.n",o;
-
' -
--
:
- ' * ' -
- ' ,
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iù
imponante
di
tali
regole
cii
selezione
in
una
molecola
centrosimmerrica
utte
le
o:ici l la-
che sono
simmeriche
rispetto
a
deno
centro
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ll'lR
(cioc
sono
proibiie),
poiché
n
ral caso
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l
mornenro
di
dipolo non varia.nfcónt -io, quelleoscillazioni che
r
a
ce
ro
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,
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:L::*T?
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Jr
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l-
v
-
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FiE.
2.4
-
Rappresentazi:rrg
otwrrraib
di uno
spettrometro
Fì
a
retbo&r
a
sinistra)e
cft
lnp
a tr,refurmata
i Fourier
(a
de_
srrd).
È r É r t
La
sorgente
i radiazione
eve
ornire
un'emissiore i-
gorosamente
tabile nrro
'intero ntervalto
i frequenze
impiegate.
orgenti
i rrdiazione R
atte allo scopo
e
frequentemente
sste
ssno
per
esempio l. filamento
di
Nerst
ad ncandegè€lríi*
qssido
i zirconio
con I'uggiun-
ta di
ossidi i
terte aiÉ)
od l cosiddetio
tobaral carbu-
ro di silicio temperetÈrai lavoro1500K). Il rivelatore
ha
l
cornpito
i
raccogliere
a
radiazionencidente
di
convertire
l segnale
a
otticîr
n
elettr ico.
l
r ivelatore
p iù
usato
i l cos idrJct toive lu tore
TCS
tr id ig l ic inso l -
fato
deuteralo) .
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4 g
O
= C
=O
t r
l
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8/16/2019 Identificazione Spettrometrica Composti Organici
34/60
Spettrometro
R
a trasformata
di Fourier
'
Il
suo principio
di bcrs€
rappresentato
alla
possibilita
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cogliere contempofimeamente
utte
le frequenze&llo spet-
tro
IR
nel rivelatore,
il
che
rende
superfìua
a scansione
delle lunghezzed'onda, operazione he richiededispendio
.
di
tempo.
Questo
è
possibile
rasformando
er
mezzo
di
un
interferometro
a radiazione
R
policromatica
messadalla
sorgente,
stante per
istante
con la
medesima
ntensirà.
n
un
interferogramma.
be
non
è
piir
funzionedella t-requen-
za,
ma
del
tempo
(cic
da
dominio
delle frequenze
a do-
minio dei
tempi).
Dopo il
passaggio
ella radiazione
così
'-tratîata"
attraverso
il campione,
I'interferogramma
vieae
ritrasformato
con un'operazione
matematica,
a cosi&,ua
trasformata
di Fourier, n
uno
sp€rrro
vedi
fig. 2.5).
,,Rispetto lla tecnicaconvenzionalea spettroscopia|I R
offre
t3
vanraggi:
l)
un
notevole
isparmio
di teàpo:
sic_
come
la
radiazione
i
rune
e
unghez,e
"onda
iene
egi_
srrara
contemporanearilefrte
dal
rivelatore,
il tempo
di
rrli_
s.ura
si
riduce
a pochi
secsndi
rispetto
ai
f O
mìiut;;;
degli
strumenti
radizbnali
(cosiddeno
vantaggio
multi_
plex
o
di
Fellgeu);
2)
uyn
&igùior
Àpporto
segnale
_
rumo_
..re:
rispe$o
aÈÀa
eoniea,
A;-scansió,ie,
dove
è resistrata
r
sempre
una
sor&a
umEheza
d'onrda
ment..
,,ruo
ii ,4,;;
i
n
i
n ensiirìr);
ra
pocer+za
o
m
p
ess
va
de
a
so sen e
clf
radtazlone
njÍE[íìlrìe
ostallterRemente
disponibile
(van_
taggio
di
Jacqwirrcu),:
)
elevata
precisione
dei
numeri
d'onda:
è possibiie
sovrapporre
t
seenate
""r".r;1;.1interno a rdi,r-iorie o-noàro*"tica
ài
""o,o._n.n"
f"r.i
la
qui
ireqÈierî,za
nota
con
estrema
precisionelvanta_egio
di
Cornnes).
Taili'
venb&g:gi
o'ro
acquisiti
attrave.rso,
a trastbrmata
di
Foru'r'i'er
hrc
presernta
otevoli
cornplbssiitò
i
calcolcj.
poi_
che
però
gi,à
cor,r^un-
ormale
persor,ra,l
"_puì.f
ip.,
esennpiro
orrr
u,n
pC
4g6)
queste
sonro
r,r,penab;ii
n poàfri
sec-orrrrdri,
sse
no,n
rappresentano
certaÍrierìite
n
fattore li_
rn'irtant.e-
I
E rnasorrnara or Founer
-E .
Fìgl
2.5
-
Frygio
daltlitrlberfierogÈrammallo
spettro
lR me-
diante
trasfornÌata
cJiFot:wier.
.,9
'ó
o
C
i î I
I'a
tecnicaFT rerde imutilie rre la suddivisionedella ra-
ÎlY_ll.
in
up
raggio.di:
rrniStlra
a
in
uno
di
riferimento,
operazione
heè
sqggena
a
dibfinrti;
gli
spettrometri
FTIR
sono
m
o
no
aggio.
Carmpùorte.
rr.feri
n.
n o
so
n
o
suppo
ta
i
stt
di
-una
slitra,
cho
tii
pr**
ermlasrUi
el
cammino
ottico
utjrlo
g:po I'altro_
(se,
s.i'
a
nrf,eyi,merUo
f
t,*;a
si
lascia
serfiplicemente
vùor+
$l
ieÌorÍvo
""*ì"niror").
GIi
spettri
s@o
raccolti
e
mernryizzati
separatamente
ed
innn"
lo
peuro
di
ri
ferj
mento
ft
ackgro
;ó;;'so
nrano
nume_camen
e
dallo
spettro'o.t
"írpoJío.',*',"
Inlerferogramma
(dominio
ei
tempi)
hùovinrerdo
ello specchio
(rnrns.')
tiknr,Ìero
'onda ú
(cm-')
8/16/2019 Identificazione Spettrometrica Composti Organici
35/60
k*ixamofod
Mich€lson:
fr
-
scherna
$wrc
ryeúironúetro
F.flrR
oon
f,aggiunta
dell,unita
Gc_lR).
tsiott?r€
t
l@?om
Eoo
lm
700crn-l
r.
-E---EFffi-
-
__FEEE-T
I
H9.2.7
-
Negli
ntervalli
arcati
l
solvente
ndlcato i assorbe
(cfr.
ig.2.1S,
pettro
el
CHCI").
Sorgent€
(Globar)
*l
f
li
ll
Partilore
del
ragqio
laser
Specchio
a chre
posàoni
persF
filurazione
nor-
rnale
e con
GC
:-::-::..F:
. preparazionedeicampioni
.ÎfffiruH.ffT"o
esse.re
egisrrati
u
omposri
n
utti
trffi
*il,y#,;:i:"ru,5ff
fi
Jf
..U:Jl";,1
pru,rÍlro
i
fusi,or+e
:fl"t,J;li,lt'tnt
de}
ampion..
"o"."
l
4-T
frfl,isura
n
ase
gassosa
I
gas
vengono
mmessi
n
celle
munite
di
rubimeui
tenuta
i
ga.s
e
te
cui
estremiÈ-so;
;il;
L
*,.*
piane
in
aCl,
trasparenri
ajta rMiezi;";'iR.'; causadieltxaassa
Gli spettri
dei
gas
mostramo
ue
peculiarietà:
l) con
alcune
molecoh
pioc.b.le
per
è.s. lclj
è
rfc.oulos.ci.'
bile
una
struttu -a
ine
,.oAzionqle;
er
moleao[e
di di-
rnensio,ni.
naggicri
ed
in
fase
condensata
aF,i rassizio_
ni
non
so,no
isolte;
2) *lsuÈre
bande
intense
in
fase
condensat&
b
cui inten-
sitÈ
derivario
da,
inrerazioni
intantiolaoolar,Ì
(per
es.
O.{
, NH'nei legarni a ponredi idrutenó}, sorro-debo-
[i, dero
che
le
mofecole
n
fase
gassósr
ssno distanti e
non
possono
presentare
erciò
ali nterazioni.
densità
ei
gas
si impone
un
cana,mú,no
,ttico
piurtosro
un _
go
(generaim€nre
0
cm)-
Poirclaé
principali
composri
or _
ganici
hanno
tensione
di vapore
pirrunosto
assa,
questa
tecnica ienescelta ararnen,[e.
Cahcilatore
(rc)
Èderrprb
dati
8/16/2019 Identificazione Spettrometrica Composti Organici
36/60
Misure n
fase iquida
Una goccia
di
'liquido
v.iene
cita
fra
due
lasrre
piane
di
cloruro
di sodio
rasparente
a
4000
a
667
cm-').
Que.to
mppresenta
l metpdo iù
semplice.
4.3Misure n soluzione
I l
composto
viene
sciol to
n
tetrac' loruro
i
carbonio
o'
per i l
mi-ul iore
otere
solvente.
n
clorotormio
esente
l
"t .oot
(sóluzione
ircu
da
I
a 5?o) '
Questa
soluzione
ver: i l ta
n
una
cel la
speciule
i
cloruro
di
sodio
con
cam-
mino ottico
variabile
tra
0.I
e I
mm'
Nello
spe'ttrornetro
una seconda
cella
di
ugual
sPessore
ontenente
solo
il
solvente
è interposta
nef
camraipo
dell'altro
raggroiumi-
noso
per comp€nsare
È'a*ssrrblm'sto
del
solven[e'
E
con-
sigliabile ,"gírro
spttrr
da
gtesre
soluzioni
diluite
in
so-iuenti
non-polari'
potc*e
im
g
nre
condizioni
sono
mi-
n mizzate le i n erazioni intepr,eolecolri. partico armente
forti nel
solido.
Numerwi
co*lpdsti
sono
insolubili
nei
solventi
apolari
e tutti
i solveati
assorbono
nell'IR;
quando
tale
assorbimento
suptra
il 65%
della
radiazione
incidente
non
è
più
possibile
rcgistrare
uno sPettro'
n
tal
caso la luce
trasmessa
nr
è
s*rîficiente
per far
l'aveare
il rivelatore
n modo
efficiee*e.
' i
ailo
stato
solido
sospensione
ìn olio.
Circa
I mg
di sostanz:l
so}i
8/16/2019 Identificazione Spettrometrica Composti Organici
37/60
Spettro
lFt
% T = l r X ) - V c A
LtrEòez"a
dooda
I
100
I
o l
|
, o
,
8 0
F 6 0
E
€ l o
F
2 0
+
I..úFre,o@qr 1a
l;
2.8
-
SpetÈro
d{
ilm)-
-rv"'v
*
urì3
@rawa (rxr1o*
xrxra*o
sotto
forma
Banda
ct
msorb$rnerrgo,
clcÈ
a
q.resfa
&Ntglgztad,onda
la
moleco*a
*
e
";À""*Ho"
radianre-
In
gue.
**
,,'#;;ftì
va{enza
c-+r)
È
B'
posizioni
cji
cornrnutazione;
a
detel
d'onda
(cprÈ
ooo
.
ooo
"À:it; ";;í,i,l1te
lunghezze
:'gpgt,y1 : *i" " 'i ;* ill#?ii'ffii;r,e,qîpo
"
.**m[",:.fJE-ffi
fmnff,;
ossofrro
ervire_anchu
ur.
o-rrtilfise
Ia
carta
e
stala
ffi,ffiH
correttamente.
1,*T""fu-r""
negti
tru_
(a
sinisra)
a
scara
rer,r,e
sci.:.se
oi r"o?r**",J.."ssa
a
panire
a20o0.*-'). ò;;;
ù';;;," '-o
l*n*
sta
andando
"*;.ì;;;:
i.speno;,;;i;;"lT1ro5retri
a
reticolb.
-
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r,
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Ò
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T:^|"-^o-ry$q
o
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ta
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Oi,
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O"*"
ffir
a
1,/B
ys2alG;
Sff"**
".es
v-orazir'e
*
**'*::nlqo)..*
g'rs*
ctsL
e
cFr*
_G*
ea
i.gliclpryi
Cf,t
assorloe
a
vùrazrsre
d
deiornra_
qrne
artbÍEr.,nngbÌica
C_FS abbrer.*O
q-f
CffJ;eI;
rctpgi,cti[
q&*b sar*"*ià'f.to. A (;aî.tbuesti con-eHlsùn€r:ditgt6si,
ri,
aira-tt
&ffiTtî;
ci#orronazior'e
',-"trióa
(c-+r)
di
sruppi
Co
8/16/2019 Identificazione Spettrometrica Composti Organici
38/60
9
o
t il
c
1V
tl .
l s o
I
I
e 6 0
lr 0
2 0
r0O0
cm-
3OO0
-
Numero
'onda
Regioni
di
assorbimento
dello
spettro lR
(esernpio
dell'acetone).
Leg@rne
Con masse atomtche
progresslvamente
re-
iccnti
1a bantla
di
assorbimento
viene
sposlata
verso nu-
nlcri
d't-lndu
minori:
Le
frequenze
delle
vibrazioni
di
val,enza
segLùo,nio
,a se-
guente regola:
tanto
piir
intensa
è l,a o,rza
di legame
fr a
due
atomi, tanto
piil elevata
è
la fregr:lelirza
i
vibrazion'e.
Il legame triplo
assorbe
quindi a nuln'Ieri'd'onda
iir e:i:ti
i-
spetto
un legame
semplice o cio pp'io:
ù
(C
:
C)
=
220Ocm-r
ù
(C
:
C)
=
1640cm' '
c?
t
(C
-
Ci
=
1000 m- '
l.{elle
vibrazis'rrrrili
*defqrmilzione
víìria{so'fro
'angolo
di
legame,
na
ÍDolrù
ladistanza
di legame.
Tali
vibrazioni
cornnpaiono numeri
d'onda
piÙ bas.si,
el
campo
dell'inrproeta digitale,
sotto
i
15ffi
arn-'-
La
vi-
brazione
di deforrirazione
(N-H)
rappreseroÈe
n'ecce-
zione,
poiché
si inanifesta
attorno
ai
1600
crt'l-r'(Fig.
'9).
ù
c-x)
(crn-")
È.'+assa
tornica'
ó X
C_H
C-D
c-c
c.-cl
- 3 @
ì { t n i l 5
-2'Íú€i
-
1000
=
70O
,I
L
, z
J3
{eihe
fi'
r(Xrr-
;
numeri
dorda
9
e
frequenze
€or&
dr€ttament€
ryopr.arma|i).
H3c/
\ct ' t3
l l
I
I
I
I
I
I
Ì
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I
llt
I
l l l
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l l
y I C H Z )
|
I
I
I
, l
I
I
I
I
I
I
I
I
d "
( C H 3 )
A&re
bande
{i virrazkri
ci
vahrrza,
di ddorrnazirrne e di corricirraisc.
Zona def
.
brprorrta
d*b|e-
8/16/2019 Identificazione Spettrometrica Composti Organici
39/60
4#
Fig-
2-10
-
Posizls'Ie
della
vibrazione
di valenza
dell'idrogeno
netle
zone
oenrbreggiate.
tensi&à
delle
bande:
s
forte,
m media,
w
debob.
v
variabilè.
Assorbimenti
fl()O 300€
2300
zM 21oo 2ooo
1gbocm-'
caratteristici
Quadri sinottici
2800
?cú
Zrmcnr-'.
-cHr,
/cH,
îr
Wr
-grrx
-cno
-ocHr
--o-{lt1{F
)*-or,
-c=c-il
\^_-z tl
- - - \H
)e*(
b-+l
--Hl
-*
a{
-@rt lnsduzlxp
-qÉt2
aI@Saiosol'KJo
-€€;*È-.imsqf.cbne
-{0HN-
afu.sfeùo s.ldo
--#+;
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=*n-
HT
H+
lftmifri,
qrc de4'nnitieno
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(
1,560
1ao0 @-
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el
.
Foeizionséfi* niuotionf di vakr?a
S
tsgemi
ripli
,
o{r*Ferbff
$
nférÉÉ$a,
media,.w
eboile,
verisbile).
H{*?,"12-
Posizlone
elle ibrazionidi
alenza
ll€garn*
gPP|
vbv'aziar*
l
berxJing
N-H)
(per
gruppl
arbqríla
ed
Hg'
2.13);
t hnene6,
t rnodia,w
debole,v
arlablle.
-Nfi:
Affùte: s
-+t{rcO
rr[F:C*N+
8/16/2019 Identificazione Spettrometrica Composti Organici
40/60
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s&ea?tìú:l:g"_;î* r
8/16/2019 Identificazione Spettrometrica Composti Organici
41/60
s_
Éxf '-
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I
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C)
(f)
IJ
E
-
I
.
8/16/2019 Identificazione Spettrometrica Composti Organici
42/60
Assorbimenti
R
di
regami
semptici
con
Fiúrogmro
Assorbimenti
C-H)
Gli
alcani
pamffine).chimjcamente
semplici
mosrrano
nb
spettro
R pure
emplicc
Fis.
2.6).
er
ieguenri
orivi:
alcuni
ssorbimenti
ono
"pmibiti
per
simmetria>:
bande
i
asrcrbimento
oincidon._r:
molti
assorbimenri
ono
i
inren-sirà
roppo
OiUote.
îcb. 2.1 - Bande di assorbimento (C_H)
ruppo
1&
C-H
insaturo:
umero
'onda
ú <
3000
crn-,
C-C-;H
numero
.onda
>-3000
m-u.
L'assorbimenro
i
uibrazioni
i
valenza
i
(C__+l)
nsaruri-
ed
aromatici
ompaiono
on
nrcnsità
olto
minore.
Nelle
abelle
eguenti
ono
accorte
osizioni
deta
bande
di vibrazione
C-Hl.
Tab.2.2
-
AssoÈúrnar*i
peciali
C_H)
,cHr,
2960-2850
s)
- a , . -
.
t
? '
e , , r
. - a
t '
-cH
289G-2880
w)
t .
\
,CH,
147G-r1430
m)
vibrazioni
i
deformazione
-$Fb
(C-H)
rErrnatmente
-3
bande
ivO'gatbni
di
valenza
C-H)
i ' t
vibrazioni
di
def
ormazione
simnretrica
vrbrazircni
i rocking
CH,
Gruppo :-.
' l
Bdlda'"'
.
r
ù{ele
I
Ì
1SO-1370
m)
-720
(w)
Cidopropano
-
S5O (xr)
C_H
C-H
epossido
--CH.-Alogeno
I
rrratsdîrza
('e-F.lù rrsedi
&blefii
ch.re
bande,
trrra
vrcina
a
ZT/IJ_crn-,,
ta
vibrazhne
di
vaFza
(C-H)
dd
WWpe
eidigohra
cir,ca
l€
fusafr€q€Fhza
de$a
Er,inra
aur,}omhra
SrperiiXe
ddla
de$ommraziooe
(t€:-o1-*t
itsonana'di
Fermi
si
reervano perÒio
due
ba*Ce
di intersita simile;
questa
banda
doppa puo
essere
utilizzata
per
I'identif
cazione
dialdeidi
tn
gienerale
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I
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Ett:trppi
CH,
p.ossono
pure _.
cadere
in
questo
*
n"úervalb
r.
vee$:
ig.
2.16
un
@ppiedlo pressap-
pdoo
$irnfrrelricb
r-
I'intensÉÈà
leryata
clell+
Mnde
spess{r
dorfiirna
guesf{i
ÉoÈEi
cl€lls
spefiÉs
Tab.
2.3
-
C-ft
rrì
#re$l,_al€ùi#
e
arornallci
(clr.
anche
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sorbimento
Ogr
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tC-61,
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"UO.
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---c(cH3)3
'
c(cH,)-
I '
4 - ' ' :
-o-c(:reF$3
-cHH3
8ffi'-2700
(rnn)
2B5G-2810
m)
a t n n ^ - ^ , \
. r
J v -1 /
/ u
\m)
2820-278O
(m)
1395-1385
m)
'1365
(s)
-1s80
(m)
1385-1365
s)
1366-135s
s)
r l
t-t
tl
r3ffi
(s)
ffi-s75(m)
31@-3ooo
w)
s7o-%o
(s)
vibrazione
di valenza
(C-H),
îahrc*ta
icooerta
dalle
barde
molto
ntense
dell'assorbimento
aturi
(C
H),
cfie
si trovano
sotto
30O0
cm-'
spess
coperta
vib razN:ngdi, deficrr,r,razlone
(C-H) *ftlopii
€hl,
piar,ro-.
lyando
ùf
doppio
leEar,nre
e rn
posrzbne
eor,rìugata
per
esernpiio
corrr
un gruppo
C:O,,
visrrre
spostatorverso
gi9(0
'rfii
i
, ,H
3@o-3o10
m)
R H
R
H
R
b l :
.
995-9s5
(s)
e
9aG-9S
{s}
8s$-8&5{s}
s4O*790nr)
ft
\r=n/
R
730-675
m)
8/16/2019 Identificazione Spettrometrica Composti Organici
43/60
4 h
.2
Assorbimenri
O_lt)
e
(t{_H)
La
posizione
elle
ftWEqe
delle
vibruziorrr
i va&1rza
o-H)
è
impiesuta
..
hmgi-,;;;;"
cnrerio
mi.rur.r
*,
t:rzl.Oei
eìgami
pontc
di
iCrogeno.
anro
iìr
bne
è
n
ponre
drogeno,
uo
prù
rungo
il-l.i*e
(o_H),
tarr
l:.1ù
bassa
a.
rlcquerzl
di
"id;i;;
.
i_,o
più
ampia
aJ
ntensa
a
banda
i
assorbinrcn,o.=---'-
"
Legamr
a ponte
di
-idrogeno
ntramolecolari
i ripo
non
chllTo
(per.es.
egti
:
8/16/2019 Identificazione Spettrometrica Composti Organici
44/60
Tab. 2.5
-
Vibrazioni i vabnza ff-H) in ammine,mmine, m-
monioe ammidi
45
Tab- 2.6 - Vibrazlx* d &rrneirre (N-H) (cfr. ancheTab.
2.10
per
assorDirneili
anu*i in
qresa
zona)
Ammine e
lmmine
N- H
=N_H
+
- N H g
in
arnminoaci
8/16/2019 Identificazione Spettrometrica Composti Organici
45/60
Assorbimenti
lR
dî legami
ripli
e
doppi
cumu,taiti
Tab.2.8
-
Tripli
egami
XsY
4t
T&
2"9
Doppitogaffiwa*€Í*X.*y-Z
Gruppo
Bancb
Note
Cn4po
ffi
Ld€
-c-c-H
-C=N
socianuri
+ -
î
rFoctanaîr
3300
(s)
2140-21m w)
226c-215o
v)
22ú-ffi
(v\
21,66-2:t1r0
23@-2290
:22ffi
+
%
2175--216o s)
21.40
s)
vibrazione
i
valenza
(H{)
vibrazione
di
vabnza
(CEC)
nei
composti
poliacetibnbi.
compaiono
spesso
più
barxCe
quando
sono
presenÌi-ò
legami(C-C)
vibrazione
di
valenza
(C=N); più
intensa
e
quando
coniugata
spostata verso
il
limile
inferiore; talvolta
motto
debole
o assente;
per
esempio
a.l,cune
cianidrinenon
mostrano
assorbimentoN
R
aromatbo
R alifatico
Andride
carbonica
O:C:O
2349
(s)
lsocianati
-N:C-O
275-2250
(s)
Azidi
-H.
CabrodimmkJe
--N:C:N-
216&-2120s)
2155-213Os)
Cheteni
c:c:o
=215$
s)
l€'odircirar.}ati
,*o
2140-1;9c0
s)
Dúazoakani
? -
FzC:lll=fil
=21iO,O
s)
Dbzmlietoni
+ -
-CQ.-QHblrl-N
3,1r0G-2@90
+ -
-CG-C'R:,[rrl
:,filr
2070--2ffiO
Chetenimmine
C:C:N-
=2000
s)
rnosrra
compensazone
instabile
con misure
n
background (FTlR, Par.
3.2),
specilamente
ilerite
all'arig
inteflsità
mollo
elevata;
ta
pmrryp
non e
trdtgrzata
dafta
m*graZior,'e
lntensib
rnsh
ebvata
per
cofirygazofrle
con grryp* aiEei
sl scin# h.r xl
@retùo
*i+r.wretrrbo
I,arga
e
rniolÈo
aterîsa
La
coni,ugazione
coo, egami
(C:C)
e
(C=C)
abbassa la
frequenza e
aLlr,rùenta
'intensità:
la.coniugazione
con
gn-ppi
carbonilici
di solitb ha
Lina
piccoha
,nflueirr,za
rrfla
posizione
della
b6nJa.
La
sosùiittt'zione
imr'r,eùrica
quasi
simmetrica
rende
la vibrazione
di valenza (C-C)
i.nabtiva
l l ' lR;
essa compare
pero
nello spettro
F,arnan.
l lene
tr ipl i c di quel l i Joppi untu-
lR è relat ivunrL'nlc
aci le.
dul
momelìtoche essi assorbonon una zon,e n cui prutrca-
rnente
on
sono
presenti
ltre
b*nde
mtense.
I-e frequenze
ei doppi legami in sistendX:Y:Z,
ch e
si trovanoa
valmi
ùnusualmente
teval i ,sono
probabi l-
mer Ìe
degernriiirmrnea url for{e
aecoppin*re*lo
di due