Post on 01-May-2015
transcript
Lab. Chimica Analitica II
HPLC (High Performance Liquid Chromatography)
Introduzione alle separazioni cromatografiche
Metodi e strumenti per l’analisi strumentale
Introduzione alle misure strumentali
Gas - Cromatografia
Cromatografia liquida
Altri metodi di separazione cromatografica
Campionamento e preparazione dei campioni
Presentazione dei risultati
Lab. Chimica Analitica II
Rimuovere o mascherare le interferenze
Trasformare il campione in forma adatta all’analisiOttenere un campione rappresentativo
Eseguire l’analisi
per interpretare correttamente i risultati occorre conoscere la storia del campione
Lab. Chimica Analitica II
Scopo: conoscenza dell’oggetto tipica della scienza, cioè attraverso un modello
nell’ambito scientifico il modello è matematico
Non scopre nulla dell’oggetto, ma gli attribuisce un numero secondo delle regole
La “misura” è un’invenzione, non una scoperta
è convenzionale, come il linguaggio
Lab. Chimica Analitica II
Uno strumento produce solo numeri con un numero finito di cifre significative
Natura convenzionale della misura
necessità di una definizione operativa
MISURARE indica qualunque processo che permetta di
attribuire ad una data grandezza un numero
La misura porta sempre ad un numero razionale o intero,
mai al numero reale (inteso come separazione tra le due
classi convergenti)
Misurare Calcolare
Es:
2 = 1.414213562…
Lab. Chimica Analitica II
MISURA MISURA = numero composto da un insieme finito di
cifre significative attribuito, tramite una convenzione
operativa, ad una delle qualità di oggetti o di fenomeni
per caratterizzarla quantitativamente
Date due grandezze è sperimentalmente possibile
stabilire:
a) se sono uguali
b) se una è maggiore dell’altra
c) quale è la maggiore, quale la minore
Lab. Chimica Analitica II
Procedure operativeProcedure operative
- scala di confronto
- numerosità degli insiemi di parti semplici
- tramite un fenomeno fisico
tali procedure presuppongono sempre una grandezza
di riferimento
Misure indiretteMisure indirette
Calcolate mediante la relazione matematica che sintetizza quel fenomeno nel modello
Hanno valore solo nell’ambito di validità del modello
Lab. Chimica Analitica II
STRUMENTO: STRUMENTO: apparecchio o dispositivo per l’osservazione di fenomeni o grandezze fisiche
1. Accuratezza e precisione richiesta
2. Quantità di campione disponibile
3. Campo di concentrazione dell’analita
4. Presenza nel campione di componenti che possono causare interferenze
5. Proprietà fisiche e chimiche della matrice del campione
6. Numero di campioni da analizzare
Lab. Chimica Analitica II
Componenti di uno strumento tipo
Lab. Chimica Analitica II
Lab. Chimica Analitica II
Esempi di parti componenti di uno strumento
Lab. Chimica Analitica II
Lab. Chimica Analitica II
DistorsioneDistorsione:
è definita dall’equazione
distorsione = - x
= media della popolazione dell’analitax = concentrazione reale del campioneSensibilitàSensibilità:
Sensibilità di calibrazione:
S = mc + Sb
Sensibilità analitica:
= m/ss
Lab. Chimica Analitica II
Limite di rivelabilitàLimite di rivelabilità:
Sm = Sb + k b (k = 3)
Limite quantitativoLimite quantitativo
LQ 10 x b
RSD 10 %
S Sm
R Sb
= = k
Sm - Sb
mcm =
Lab. Chimica Analitica II
SelettivitàSelettività:
S = maca + mbcb + mccc + Sb
Ora, se:
kb,a = mb/ma
kc,a = mc/ma
Otterremo:
S = ma(ca + kb,a cb + kc,a cc) + Sb
k 0 nessuna interferenza
k >1
Lab. Chimica Analitica II
Limite di utilizzabilità:Limite di utilizzabilità:
Ulteriori fattori:Ulteriori fattori:
1. Velocità2. Facilità e praticità3. Abilità richiesta all’operatore4. Costo e disponibilità della strumentazione5. Costo per campione
Lab. Chimica Analitica II
Lab. Chimica Analitica II
Per gli errori casuali la varianza è data da:
2220 sa sss
s0 = deviazione standard globalesa = deviazione standard del procedimento analiticoss = deviazione standard del campionamento
In presenza di una miscela:
pnn
n)B(q
nnn
)A(p
BA
B
BA
A
1
npqn
100)01.0)((10npKCl 4
Esempio: 1% KCl 99% KNO3
9.9)99.0)(01.0)(10(npq 4 KCl ± 9.9% KNO3 ±
0.1%
Lab. Chimica Analitica II
104 particelle = quanto campione?
Ipotesi: Øparticelle = 1 mm
l524.0r34
V 3
Date: dKCl = 1.984 g/ml dKNO3 = 2.109
g/ml g/ml