GRUPPI FUNZIONALI

ANALISI ELEMENTARE SAGGI DI SOLUBILITÀ

SAGGI DI COMPORTAMENTO TABELLE DI APPENDICE

ANALISI DEI GRUPPI FUNZIONALI

ACIDI: 1)   Carbossilico 2)   Solfonico 3)   Fosfonico 4)   Solfonammidico 5)   Fenolico 6)   Tiolico 7)   ………

Basici: 1)   Amminico 2)   Guanidinico 3)   ………

Neutri: 1)   Aldeidico 2)   Chetonico 3)   Alcolico 4)   ………

PRINCIPALI GRUPPI FUNZIONALI

Neutri: 1)   Esteri 2)   Ammidi 3)   Anidridi 4)   Alogenuri acilici 5)  Nitrili

Anfoteri: 1)   Amminoacidi 2)   Sulfammidici

FUNZIONE OSSIDRILICA

1)   Alcoli e polialcoli 2)   Carboidrati 3)   Fenoli

ALCOLI (PKa= 15.5-18): a)   Liquidi b)   Odore acuto c)   Completamente miscibili con l’acqua ……… a)   Odore irritante e sgradevole b)   La miscibilità decresce fino a diventare

nulla (C14, C16)

Saggio di Lucas: consente di differenziare gli alcoli primari, secondari e terziari

R2CHOH + HCl R2CHCl ZnCl2

R3COH + HCl R3CCl ZnCl2

Intorbidimento dopo 5 min

Intorbidimento immediato per alcoli terziari, o allilici, benzilici e cinnamici

3 RCH2OH + 4CrO3 3 RCOOH + 2 Cr2(SO4)3 H2SO4

2 R2CHOH +2CrO3

3 RCOR + Cr2(SO4)3

H2SO4

Ossidazione secondo Jones: gruppi alcolici primari e secondari

rosso/arancio Verde/blu

GRUPPI FUNZIONALI: ALCOLI

RCH2–OH + hot Cu RCH=O + H2

RCH2–O–Cl + base RCH=O + H–Cl

PCC= pyridinium chlorochromate

GRUPPI FUNZIONALI: ALCOLI Saggio di Lieben (test dello iodoformio):

NaOHI2

CH3

O I2CI3

O NaOH

CH3

OH I2

NaOHCH3

O

NaOH O-Na+

OCHI3+

Giallo

GRUPPI FUNZIONALI: FENOLI

1)   Alcoli e polialcoli 2)   Carboidrati 3)   Fenoli

FENOLI (PKa ~ 10): a)   Solidi cristallini b)   Incolori c)   Odore tipico d)   Punto di fusione influenzato dalla presenza

dell’acqua (2% acqua liquido a t.a.) e)   La colorazione bruna dei fenoli è

attribuibile all’ossidazione a chinone

Fenolo

Fenato

Saggio con cloruro ferrico: si formano intense colorazioni rosse, blu, porpora quando alle soluzioni acquose o alcoliche dei fenoli viene addizionato FeCl3 Reazione dell’Indofenolo (reazione di Liebermann): In presenza di acido solforico concentrato i fenoli reagiscono con l’acido nitroso in posizione para, condensandosi poi ad indofenoli

OHOH

OHOH

HO O

OH

OH

CH3

OH

OHHO

OH OH

OH

OH

O

OH

OHO

N+–O

O

Viola

Blu

Verde

Rosso

Reazione di MILLON - Hg(NO3)2

(fenoli con almeno una posizione orto libera)

GRUPPI FUNZIONALI: FENOLI Reazione di Millon: Positiva per fenoli monoossidrilati aventi una posizione orto libera. Si formano intense colorazioni rosse

3Hg + 2NO3- + 8H+ 3Hg++ + 2NO + 4H2O

NO + ½ O2 NO2; NO + NO2 N2O3

N2O3 + H2O 2HNO2

R

R

OH

O

NOH

HNO2

Hg++

OH

NO

RO

N OHg

O N

O

O

NOH

R

+ + H2O

+2

GRUPPI FUNZIONALI: FENOLI Reazione con Cerio Ammonio Nitrato:

(NH4)2Ce(NO3)6 + ArOH (NH4)2Ce(NO3)5O-Ar

+ HNO3

Giallo Marrone/nero (alcoli: rosso)

Ossidazione con KMnO4:

Bromurazione:

OH Br2 OHBr

BrBr

OHKMO4

O

O

+ MnO2

ALCUNE APPLICAZIONI

NHCH3

OH

HO

Br2NHCH3

OH

HOBr

Br

Prep. bianco

OHHN

O

H+/H2O, ΔOHH2N

K2Cr2O7HN O

NO NH2N NHHO

Viola/Blu

Sinefrina Tartrato

Paracetamolo

Aggiungere 1 ml di acido cloridrico R a 0,1 g, scaldare all'ebollizione per 3 min, aggiungere 10 ml di acqua R e raffreddare. Non si forma alcun precipitato. Aggiungere 0,05 ml di potassio dicromato 0,0167 M. Si sviluppa una colorazione violetta che non vira al rosso.

DERIVATI CRISTALLINI

Alcoli:

Fenoli:

OHR (CH3CO)2O OCOCH3R+Pyr

Ar N C O R OH Ar NHCOOR+

Pyr/TEA

Cl

O

RO

O

NO2 NO2R OH HCl+ +

O

O

ONO2

R OHCOOR

COOH

NO2

+

Alcoli solidi, steroidi in particolare

H, p-NO2, 3,5-NO2

feniluretano p-nitofeniluretano α-naftiluretano

ONa

Cl

O

NaOH

R R

O

O

NaCl+

+ Metodo Schotten-Baumann

R= H, p-NO2, 3,5-NO2