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7/26/2019 Chim Anal 2 Lab
1/44
Titolazione acido debole (diprotico)
Calcolo pH spontaneo (acido debole da solo)
5 incognite 5 equazioni indipendenti[H
2
B]+[HB
-
]+[B
2-
]=C
a
; [H
3
O
+
]=[OH
-
]+[HB
-
]+2[B
2-
] ; [H
3
O
+
][OH
-
]=k
w
([H
3
O
+
][HB
-
])/[H
2
B] = k
a,1
; ([H
3
O
+
][B
2
-
])/[HB
-
] = k
a,2
H
2
B + H
2
O HB
-
+ H
3
O
+
H
2
O + H
2
O H
3
O
+
+ OH
-
Risoluzione esatta del sistema
[H
3
O
+
]
4
+ k
a,1
[H
3
O
+
]
3
+ (k
a,1
k
a,2
- k
a,1
C
a
- k
w
)[H
3
O
+
]
2
- (2k
a,1
k
a,2
C
a
+k
a,1
k
w
)[H
3
O
+
] k
a,1
k
a,2
k
w
= 0
HB
-
+ H
2
O B
2-
+ H
3
O
+
7/26/2019 Chim Anal 2 Lab
2/44
Titolazione acido debole diprotico
(con k
a,1
1 104 ka,2
)
Calcolo della curva di titolazione teoricafino al primo punto di equivalenza(approssimazione < 1 )
[ ] 2,1,3 aa kkOH =+
[ ] aa CkOH 1,3 =+
ba
bbaa*a
VV
VCVCC
+
=
dove :
ba
bb
s
VV
VCC
+
=
[ ]s
a
a
C
CkOH
*
1,3 =+
se V
b
= 0 ; [H
3
O
+
] > 1 10
-6
; C
a
> 100 [H
3
O
+
]
se 0 < V
b
< V
e
; [H
3
O
+
] > 1 10
-6
; C
a
*
> 100 [H
3
O
+
] ;
C
s
> 100 [H
3
O
+
]
se V
b
= V
e
; Ca > 100 k
a,1
; C
a
*
k
a,2
> 100 k
w
7/26/2019 Chim Anal 2 Lab
3/44
se V
e
< V
b
< 2V
e
; [H
3
O
+
] > 1 10
-6
; C
a
**
> 100 [H
3
O
+
] ;
C
s
*
> 100 [H
3
O
+
]
se V
b
= 2V
e
; [H
3
O
+
] < 1 10
-8
; C
s
*
> 100 [OH
-
]
se V
b
> 2V
e
; [H
3
O
+
] < 1 10
-8
; k
a,2
> 100 [H
3
O
+
]
[ ]*
**
2.3
s
a
a
C
CkOH =+
[ ]*
3
b
w
C
kOH =+
( )
ba
ebbaa**a
VV
VVCVCC
+
=
ba
ebb*b
VV
)2V(VCC
+
=
dove : ( )ba
ebb*s
VV
VVCC
+
=
[ ]*
2,3
s
w
a
C
kkOH =+
Titolazione acido debole diprotico
(con k
a,1
1 104 ka,2
)
Calcolo della curva di titolazione teoricadopo il primo punto di equivalenza(approssimazione < 1 )
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4/44
Titolazione acido debole diprotico
Effetto della forza dellacido sulla sua titolabilit
0
12
3
4
5
67
8
9
10
11
1213
14
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55
volume di NaOH
pH
pka,1=2 - pka,2=4
pka,1=2 - pka,2=6
pka,1=2 - pka,2=8
Titolazione acidi diprotici
concentrazione titolante e titolato 0,1 M
7/26/2019 Chim Anal 2 Lab
5/44
Titolazione acido debole diprotico
Effetto della forza dellacido sulla sua titolabilit
Foglio elettronico
http://c/Didattica/Chimica%20Analitica%202%20con%20laboratorio/Lezioni/Files%20collegati/titolazione%20acidi.xlshttp://c/Didattica/Chimica%20Analitica%202%20con%20laboratorio/Lezioni/Files%20collegati/titolazione%20acidi.xls7/26/2019 Chim Anal 2 Lab
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Alcalimetria
Reattivo titolante : base forte (NaOH)Lidrossido di sodio non uno standard primario :
- fortemente igroscopico- facilmente carbonatabile
- pH
f
nella standardizzazione diverso da quello di analisi
La presenza di ioni carbonato nella soluzionepur non modificando la sua alcalinit totalepu essere, comunque, causa di errore :
- Precipitazione di carbonati insolubili
7/26/2019 Chim Anal 2 Lab
7/44
Alcalimetria
La dissoluzione di CO
2
in una soluzione di NaOH
lascia invariata la sua alcalinit totale ma ne modifica quella parziale
Effetto del grado di carbonatazione sul titolo
di una soluzione di NaOH
Il titolo di una soluzione di NaOH (esente da CO
2
)
univocamente definito ([OH
-
]) e determinato (pH
eq
= 7)
In presenza di CO
3
2-
si ottiene un titolo diverso
a secondo del pH di arresto nella titolazione
pH
f
= 9 (alcalinit parziale) pH
f
= 4 (alcalinit totale)
OH
-
+ H
3
O
+
2H
2
O
CO
3
2-
+ H
3
O
+
HCO
3
-
+ H
2
O
OH
-
+ H
3
O
+
2H
2
O
CO
3
2-
+ 2H
3
O
+
H
2
CO
3
+ 2H
2
O
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8/44
Alcalimetria
Preparazione e conservazione
di soluzioni di NaOH esenti da CO
2
Usare acqua bollita di recente
Diluizione di soluzione conc.
(14 M)
(Na
2
CO
3
insolubile)
Precipitazione di CO
3
2-
con BaCl
2
(e filtrazione sotto N
2
)
Conservare in recipienti protetti
dalla CO
2
(presente nellaria)
7/26/2019 Chim Anal 2 Lab
9/44
Alcalimetria
Standardizzazione di una soluzione di NaOH
- acido ossalico diidrato (H
2
C
2
O
4
2H
2
O)
- ftalato acido di potassio (KHC
8
H
4
O
4
)
- acido benzoico (C
6
H
5
COOH)
- iodato acido di potassio (KH(IO
3
)
2
)
- solfato di idrazina (N
2
H
4
H
2
SO
4
)
Standard primari:
Vediamo in dettaglio la titolazione dello ftalato acido di
potassio (standard utilizzato nellesercitazione in lab.)
7/26/2019 Chim Anal 2 Lab
10/44
Alcalimetria
Curva di titolazione
dello ftalato acido di potassio
Lacido ftalico un acido diprotico debole (pk
a,1
= 2,9 ; pk
a,2
= 5,4)
0
12
3
4
5
6
78
9
10
11
12
1314
0 5 10 15 20 25 30 35 40
volume di NaOH
pH
viraggio fenolftaleina
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Applicazioni dellalcalimetriaConsente di determinare lacidittotale o parziale (fino ad un pH prefissato)
del campione in analisi
Dosaggio dellacido fosforico
Per esempio:
Alcalimetria
7/26/2019 Chim Anal 2 Lab
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Dosaggio dellacido fosforicoacido triprotico debole : pka,1 = 2,1 ; pka,2 = 7,2 ; pka,3 = 12,0
Alcalimetria
0
12
3
4
5
6
7
89
10
11
12
13
14
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55
volume di NaOH
pH
Curva di titolazione di H3PO4
(CH3PO4 = CNaOH = 0,1 M)
pHeq1=4,7
pHeq2=9,7
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Titolazione 1 protone(pH
eq
= 4,7)
H
3
PO
4
+ OH
-
H
2
PO
4
-
+ H
2
O
Indicatore misto : arancio metile + verde di bromocresolo
Dosaggio H3PO4
AM
R G
VB
G B
pH
3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5
A A G G-V V B
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NF
G B
FF
I R
pH
7,0 7,5 8,0 8,5 9,0 9,5 10,0
G G B B B-V R-V R-V
Titolazione 1+ 2 protone(pH
eq
= 9,7)
H
3
PO
4
+ 2OH
-
HPO
4
2-
+ 2H
2
O
Indicatore misto : -naftolftaleina + fenolftaleina
Dosaggio H3PO4
7/26/2019 Chim Anal 2 Lab
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Acidimetria
Reattivo titolante : Acido forte (HCl)Se lo ione cloruro dovesse interferire nellanalisi
si utilizza una soluzione standard di acido perclorico (HClO
4
)
Lacido cloridrico non uno standard primario:
- il prodotto commerciale (HCl conc.) una soluzioneacquosa al 37 % circa.
La preparazione di una sua soluzione a titoloesattamente noto richiede un procedimento distandardizzazione sperimentale
7/26/2019 Chim Anal 2 Lab
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Acidimetria
Standardizzazione di una soluzione di HCl
- potassio bicarbonato (KHCO
3
)
- sodio carbonato anidro (Na
2
CO
3
)
- tallio carbonato (Tl
2
CO
3
)
- sodio tetraborato decaidrato (Na
2
B
4
O
7
10H
2
O)
- mercurio ossido (HgO)
Standard primari:
Vediamo in dettaglio la titolazione del sodio carbonato
(standard utilizzato nellesercitazione in lab.)
l l
7/26/2019 Chim Anal 2 Lab
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Alcalimetria
Standardizzazione soluzione HCl (circa 0,1 M )
standard primario : sodio carbonato anidro
Lo ione carbonato la base coniugata dellacido carbonico (diprotico debole)
(pk
a,1
= 6,4 ; pk
a,2
= 10,3)
CO
3
2-
+ H
2
O HCO
3
-
+ OH
-
pk
b,1
= 3,7
HCO
3
-
+ H
2
O H
2
CO
3
+ OH
-
pk
b,2
= 7,6
I valori delle due costanti di equilibrio indicano la
possibilit di titolare lo ione carbonato arrestando latitolazione sia al primo che al secondo punto di
equivalenza (pH
eq
= 8,3 ; pH
eq
= 3,9)
Al li t i
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18/44
0
1
2
3
4
5
67
8
9
10
1112
13
14
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55
volume di HCl
p
H
Alcalimetria
Standardizzazione soluzione HCl
standard primario : sodio carbonato anidro
pHeq1=8,3
pHeq2=3,9
Curva di titolazione di Na2CO3
(CNa2CO3 = CHCl = 0,1 M)
Al li t i
7/26/2019 Chim Anal 2 Lab
19/44
Alcalimetria
Standardizzazione soluzione HCl
(0.1M)
Standard primario : sodio carbonato anidro
pHeq1 = 8,3 pHeq2 = 3,9
arancio metile rosso metile(pHv = 4,5 - 3) (pHv = 6,2 - 4,2)Fenolftaleina(pHv = 10,2- 8,2)
In tutti e tre i casi
i viraggi sono lenti e, quindi, poco precisi
Scelta dellindicatore
Alcalimetria
7/26/2019 Chim Anal 2 Lab
20/44
Alcalimetria
Standardizzazione soluzione HCl
(0.1M)
Standard primario : sodio carbonato anidro
La causa della lenta variazione del pH nei pressi dei due punti di equivalenza
la formazione di soluzioni tampone
non possiamo
CO
3 2-
/HCO
3-
HCO
3 -
/H
2
CO
3
possiamo
intervenire per ridurne la capacit tamponante
Alcalimetria
7/26/2019 Chim Anal 2 Lab
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Alcalimetria
Standardizzazione soluzione HCl
(0.1M)
Standard primario : sodio carbonato anidro
Indicatore: rosso metile (pH
v
= 6,2 - 4,2)
tuttavia
apparentemente quello meno indicato per individuare con
precisione ed accuratezza il punto di equivalenza nella titolazione
arrestando temporaneamente la titolazione
al suo viraggio (quasi) completo
consente di intervenire
per ridurre drasticamente la capacit tamponante della coppia
HCO
3 -
/H
2
CO
3
e di completare poi la titolazione
osservando un viraggio molto pi rapido
Alcalimetria
7/26/2019 Chim Anal 2 Lab
22/44
Alcalimetria
Standardizzazione soluzione HCl
(0.1M)
Standard primario : sodio carbonato anidro
distruzione del tampone di pH (
HCO
3
-
/H
2
CO
3
)
Favorendo leliminazione della CO
2
formatasi fino a pH = 4,2 (circa)si provoca un rapido spostamento, verso destra, dellequilibrio
HCO
3
-
+ H
3
O
+
H
2
CO
3
+ H
2
O 2H
2
O + CO
2
vengono consumati ioni H
3
O
+
il pH della soluzione aumenta (> 6)
lindicatore (rosso metile) torna di colore giallo
La quantit di HCO
3
ancora da titolare sar ora molto piccola
e basteranno poche gocce di titolante per provocare
il viraggio completo dellindicatore
Acidimetria
7/26/2019 Chim Anal 2 Lab
23/44
Applicazioni dellacidimetriaConsente di determinare lalcalinit
totale o parziale (fino ad un pH prefissato)
del campione in analisi
- dosaggio di miscele alcaline (OH- + CO3
2-
)
- determinazione della durezza temporanea dellacqua (HCO3
-
)
-dosaggio dellazoto ammoniacale (NH
4
+
)
Alcuni esempi:
Acidimetria
Applicazioni dellacidimetria
7/26/2019 Chim Anal 2 Lab
24/44
Dosaggio di miscele alcaline (OH-+CO32-)
Metodo di Wardertitolazione con due indicatori aggiunti in successione
Applicazioni dell acidimetria
Fenolftaleina (OH
-
+ CO
3
2-
fino ad HCO
3
-
)
Rosso metile (HCO
3
-
)
Metodo di Winklerdue titolazioni distinte
Rosso metile (OH
-
+ CO
3
2-
fino ad H
2
CO
3
)
Fenolftaleina (OH
-
)
(dopo precipitazione di BaCO
3
)
Applicazioni dellacidimetria
7/26/2019 Chim Anal 2 Lab
25/44
Determinazione della
durezza temporanea dellacqua
Applicazioni dell acidimetria
Durezza
temporanea + permanente = totale(HCO
3
-
) (SO
4
2-
+Cl
-
+NO
3
-
) (Ca
2+
+ Mg
2+
)
temporanea perch eliminabile per ebollizioneCa2+ + 2HCO3
-
+ H
2
O CaCO
3
+ CO
2
+ 2H
2
O
Lanalisi consiste nella titolazione dello ione HCO
3
con soluzione standard di HCl (di opportuna conc.)
indicatore arancio metile (fare bianco dellindicatore)
La durezza espressa in mg/L (di CaCO3
)
Applicazioni dellacidimetria
7/26/2019 Chim Anal 2 Lab
26/44
Determinazione dellazoto ammoniacale
Lammoniaca formatasi per alcalinizzazione della soluzione
viene distillata e raccolta su soluzione di acido borico:
pp
Questo metodo consente di determinare molte sostanze
organiche che contengono azoto (p.es. le proteine)
pretrattando il campione per trasformare N organico in NH
4
+
(Metodo di Kjeldahl)
NH
4
+
+ OH
-
+ H
2
O NH
3
+ 2H
2
O
NH
3
+ H
3
BO
3
+ H
2
O NH
4+
+ H
2
BO
3-
+ H
2
O
lo ione borato ottenuto (pK
b
= 4,77)
titolato con soluzione standard di HCl
pH
eq
= 5
indicatore schermato: rosso metile + blu di metilene
(Lanalisi pu essere condotta anche raccogliendo NH3su una quantit esattamente nota (e in eccesso) di H2SO4
e retrotitolando con soluzione standard di NaOH)
P i iti t i
7/26/2019 Chim Anal 2 Lab
27/44
Precipitimetria
Analisi volumetrica con formazione di precipitato
Le condizioni di titolabilit
sono quelle valide per ogni analisi volumetricaLa pendenza della curva di titolazioneintorno al punto di equivalenza
dipende dalprodotto di solubilit
del sale formatosi
Nellambito della precipitimetriale titolazioni argentometriche sono le pi usate
noi le tratteremo in dettaglio
A t t i
7/26/2019 Chim Anal 2 Lab
28/44
Argentometria
Titolazioni con precipitazione di sali di argento
(cloruri, bromuri, ioduri, cianuri, tiocianati, solfuri, etc.)
Equilibri coinvolti nella titolazione
[ ]AgXK 1,s =
[ ] [ ][ ]AgXXAg
K 1,1
+
=
AgX
AgX
AgX Ag
+
+ X
-
AgX
Ag
+
+ X
- [ ] [ ]+== XAgKKK 1,11,s0,s
Nella curva di titolazione la variabile dipendente
Y = pAg
+
= pk
s
,
0
- pX
-
oppure Y = pX
-
= pk
s
,
0
- pAg
+
Argentometria
7/26/2019 Chim Anal 2 Lab
29/44
Costruzione curva di titolazione
AgX
Ag
+
+ X
-
se 0 < V
Ag
< V
e
e se C
x
*
>> [Ag
+
]
se V
Ag
= V
e
se V
Ag
> V
e
e se C
Ag
*
>> [X
-
]
*AgCAg =
+
[ ] 0,skAg =+[ ] *x
0,s
C
k
Ag =
+
dove :
AgX
AgAgXX*
X
VV
VCVCC
+
=
AgX
eAgAg*
Ag
VV
)VV(CC
+
=
Argentometria
7/26/2019 Chim Anal 2 Lab
30/44
Effetto del pK
s
,0
sulla curva di titolazione
pK
s
,0
(AgCl) = 9,9 pK
s
,0
(AgSCN) = 12,1 pK
s
,0
(AgI) = 16,0
0
2
4
6
8
10
12
14
16
0.00 5.00 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00 40.00 45.00 50.00
mL Ag
pAg
cloruro 0,1 M
ioduro 0,1 M
tiocianato 0,1 M
Argentometria
7/26/2019 Chim Anal 2 Lab
31/44
Titolazioni dirette: metodo di Mohr
indicatore K
2
CrO
4
Aggiungendo Ag
+
(titolante) precipita lanalita
(il precipitato deve essere perfettamente bianco p.es. AgCl)
Al punto di equivalenza inizia la precipitazione di Ag
2
CrO
4
(rosso)
il precipitato si sporca
AgCl
Ag
+
+ Cl
-
K
s
,
0
= 1,2
.
10
-10
Ag2CrO4
2Ag
+
+ CrO4
2-
K
s
,
0
= 1,7
.
10
-12
Argentometria : metodo di Mohr
7/26/2019 Chim Anal 2 Lab
32/44
Errore di titolazione nel dosaggio dei cloruri
Perch il viraggio avvenga al punto di equivalenza
( [Ag
+
]
eq
= 1,1
.
10
-5
M )
A causa dellintensa colorazione gialla della soluzione di K
2
CrO
4
se ne aggiunge una minore quantit ([CrO
4
2-
] = 0,003 M)
In questo caso si commette un errore in eccesso
(viraggio dopo il punto di equivalenza in una titolazione diretta)
[CrO
4
2-
] = K
s
,
0
/[Ag
+
]
2
= 1,7
.
10
-12
/ 1,2
.
10
-10
= 0,014 M
Questo errore dipende dalla concentrazione dellanalita (ca. 0,8 per
C
Cl
- = 0,01 M) e, se ritenuto eccessivo, pu essere corretto
effettuando il bianco dellindicatore
Argentometria : metodo di Mohr
7/26/2019 Chim Anal 2 Lab
33/44
Limitazioni nelle applicazioni
Il pH della soluzione
(deve essere circa neutro o debolmente alcalino)
HCrO
4
-
+ H
2
O CrO
4
2-
+ H
3
O
+
K
a
,2
= 6,4
.
10
-7
AgOH
Ag
+
+ OH
-
K
s
,
0
= 2
.
10
-8
Ioduri e tiocianati non possono essere dosati
(si ottengono valori errati per difetto)
Lanalita (I- o SCN-) fortemente adsorbito sulla superficie del precipitato (AgI o AgSCN)causando una diminuzione della sua concentrazione libera in soluzione
(Altri autori ritengono che sia lindicatore (CrO42-) ad essere fortemente adsorbitocausando un aumento della sua concentrazione sulla superficie del precipitato)
Presenza di altre specie interferenti a carico dellindicatore (bario, piombo, etc.)
o del titolante (ossalati, solfuri, carbonati, etc) o del pH (ferro, alluminio, etc.)
Argentometria
7/26/2019 Chim Anal 2 Lab
34/44
Metodo di Fajans
Utilizza indicatori di adsorbimento
In eccesso di X
-
+
+
+
In eccesso di Ag
+
Acidi deboli
HIn + H
2
O H
3
O
+
+ In
-
la cui forma anionica (In
-
) va in adsorbimento secondario sulle
particelle di precipitato cambiando nettamente colore
AgX
X
-
X
-
X
-
X
-
-
X
-
X
-
X
-
AgX
Ag
+
Ag
+
Ag
+
Ag
+
Ag
+
Ag
+
Ag
+
Ag
+
Il viraggio avviene subito dopo il punto di equivalenza
X
-
Ag
+
In
-
In
-
In
-
In
-
In
-
In
-
Argentometria : metodo di Fajans
7/26/2019 Chim Anal 2 Lab
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Indicatori di adsorbimento
Indicatore pH analisi
fluoresceina > 7Cl-, Br-, I-,
SCN-
diclorofluoresceina > 4 Cl-, Br-
eosina > 2Br-, I-,
SCN
-
La eosina (tetrabromofluoresceina) non pu essere utilizzata per il dosaggio
dei cloruri perch andrebbe in adsorbimento primario sul precipitato di AgCl
Il viraggio pi netto se il precipitato finemente suddiviso
(0,005 M < [Cl
-
] < 0,025 M)
Argentometria : dosaggio dei cloruri
7/26/2019 Chim Anal 2 Lab
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Esercitazione in Laboratorio
Standardizzazione
soluzione di AgNO3
Parte prima
Argentometria
http://c/Didattica/Chimica%20Analitica%202%20con%20laboratorio/Lezioni/ESERCITA/Argentometria/index.htmhttp://c/Didattica/Chimica%20Analitica%202%20con%20laboratorio/Lezioni/ESERCITA/Argentometria/index.htmhttp://c/Didattica/Chimica%20Analitica%202%20con%20laboratorio/Lezioni/ESERCITA/Argentometria/index.htmhttp://c/Didattica/Chimica%20Analitica%202%20con%20laboratorio/Lezioni/ESERCITA/Argentometria/index.htmhttp://c/Didattica/Chimica%20Analitica%202%20con%20laboratorio/Lezioni/ESERCITA/Argentometria/index.htmhttp://c/Didattica/Chimica%20Analitica%202%20con%20laboratorio/Lezioni/ESERCITA/Argentometria/index.htm7/26/2019 Chim Anal 2 Lab
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Titolazioni indirette: metodo di Volhard
Indicatore : Fe
3+
{
FeNH
4
(SO
4
)
2
.
12H
2
O (allume ferrico)
}
Si aggiunge una quantit esattamente nota di Ag
+
(in eccesso rispetto allanalita)
e si titola questultimo con soluzione standard di SCN
-
Il punto finale della titolazione evidenziato
dalla colorazione (appena) rosata della soluzione dovuta
alla formazione del complesso solubile [Fe(SCN)]
2+
(rosso)
C = 6
.
10
-6
M
AgX
Ag
+
+ X
-
K
s
,
0
=
K
s
,
0
= 7,1
.
10
-13
AgSCN
Ag
+
+ SCN
-
SCN
-
+ Fe
3+
[Fe(SCN)]
2+
K
1,1
= 1,4
.
10
2
La titolazione deve avvenire in ambiente acido per HNO
3
([H
3
O
+
] > 0,2 M) per evitare lidrolisi di Fe
3+
([H
3
O
+
] < 1,6 M) per evitare la dissociazione di [Fe(SCN)]
2+
Argentometria : metodo di Volhard
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Errore nella titolazione di Ag
+
con SCN
-
(0.1 M)
In presenza di Fe
3+
(C = 0,01 M)
0,05 mL (una goccia) di titolante in eccesso (V
f
=100 mL)
produce la formazione di [Fe(SCN)]
2+
in concentrazione circa 5 volte maggiore di quella minima rivelabile
La titolazione di Ag
+
in presenza di precipitati con pK
s
,0
maggiore di quello di AgSCN
non comporta particolari problemi
nel rilevamento del punto di finale della titolazione
[Fe(SCN)]
2+
= k
1,1
.
[Fe
3+
]
.
[SCN
-
]
= k
1,1
.
[Fe
3+
]
.
(5
.
10
-5
+[Ag
+
]- [Fe(SCN)]
2+
)
= 3
.
10
-5
M
Il viraggio deve essere stabile nel tempo
ladsorbimento di Ag
+
sul precipitato di AgSCN
potrebbe anticipare il punto finale di circa 1
Argentometria : metodo di Volhard
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Errore di titolazione nel dosaggio dei cloruri
AgCl
Ag
+
+ Cl
-
[Ag
+
] = K
AgCl
/[Cl
-
]
AgSCN
Ag
+
+ SCN
-
titolazione di Ag
+
con SCN
-
in presenza di AgCl
Indicatore : Fe
3+
(C = 0,01 M)
[Ag
+
] = K
AgSCN
/[SCN
-
]
[Cl
-
] /[SCN
-
] = K
AgCl
/ K
AgSCN
= 170
Gli ioni SCN
-
in eccesso, prima formare [Fe(SCN)]
2+
,
precipitano ancora come AgSCN per ristabilire questo rapporto
con conseguente parziale ridissoluzione di AgCl
Argentometria : metodo di Volhard
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Errore di titolazione nel dosaggio dei cloruri
Per un viraggio stabile dellindicatore
([Fe(SCN)]
2+
= 6
.
10
-6
M)
[SCN
-
] = [Fe(SCN)]
2+
/k
1,1
.
[Fe
3+
]
= 6
.
10
-6
/(140
.
0,01)
= 4,3
.
10
-6
M
1 (circa) di titolante in eccesso
[Cl
-
] = 7,3
.
10
-4
M [Ag
+
] = 1,6
.
10
-7
M
Essendo una titolazione di ritorno
questo errore causer una stima per difetto
della quantit di cloruro presente nel campione in analisi
Argentometria : metodo di Volhard
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Errore di titolazione nel dosaggio dei cloruri
Per eliminare (o ridurre) questo errore
sono state proposte diverse soluzioni tra le quali:
Eliminazione (fisica) di AgCl , mediante filtrazione,
prima della titolazione di Ag
+
in eccesso
Isolamento di AgCl
allinterno della soluzione,
mediante aggiunta di nitrobenzene,
prima della titolazione di Ag
+
in eccesso
Argentometria : metodo di Volhard
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Limitazioni nelle applicazioni
Bromuri e tiocianati: nessun problema
Acido nitroso (disturba il viraggio): eliminare per riscaldamento
Altri anioni (i cui sali di argento sono solubili in ambiente acido) :
precipitazione in ambiente neutro,
separazione del precipitato,
acidificazione della soluzione,
titolazione
Interferenze
Cloruri: dopo separazione o isolamento di AgCl
Ioduri: aggiunta indicatore (Fe
3+
) dopo la precipitazione di AgI
Forti ossidanti (ossidazione SCN
-
): eliminare per aggiunta di un riducente (FeSO
4
)
EArgentometria : dosaggio dei cloruri
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Esercitazione in Laboratorio
Standardizzazionesoluzione di SCN-
Parte seconda
E L bArgentometria : dosaggio dei cloruri
http://c/Didattica/Chimica%20Analitica%202%20con%20laboratorio/Lezioni/ESERCITA/Argentometria/index1.htmhttp://c/Didattica/Chimica%20Analitica%202%20con%20laboratorio/Lezioni/ESERCITA/Argentometria/index1.htmhttp://c/Didattica/Chimica%20Analitica%202%20con%20laboratorio/Lezioni/ESERCITA/Argentometria/index1.htmhttp://c/Didattica/Chimica%20Analitica%202%20con%20laboratorio/Lezioni/ESERCITA/Argentometria/index1.htmhttp://c/Didattica/Chimica%20Analitica%202%20con%20laboratorio/Lezioni/ESERCITA/Argentometria/index1.htm7/26/2019 Chim Anal 2 Lab
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Esercitazione in Laboratorio
analisi del campione(dosaggio cloruri)
Parte terza
http://c/Didattica/Chimica%20Analitica%202%20con%20laboratorio/Lezioni/ESERCITA/Argentometria/index2.htmhttp://c/Didattica/Chimica%20Analitica%202%20con%20laboratorio/Lezioni/ESERCITA/Argentometria/index2.htmhttp://c/Didattica/Chimica%20Analitica%202%20con%20laboratorio/Lezioni/ESERCITA/Argentometria/index2.htmhttp://c/Didattica/Chimica%20Analitica%202%20con%20laboratorio/Lezioni/ESERCITA/Argentometria/index2.htm