Date post: | 01-May-2015 |
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Temperatura La materia è un sistema fisico a “molti corpi”
• Gran numero di molecole (NA=6,02·1023) interagenti tra loro
• Descrizione mediante grandezze “macroscopiche” (valori medi su un gran numero di particelle):
• Pressione
• Volume
• Temperatura
• Il legame con le grandezze “microscopiche” è di tipo statistico.
Temperatura
• Rappresenta la 5a grandezza fondamentale (t,T);
• E` in correlazione con altre grandezze fisiche: • volume di un corpo;• pressione di un gas;• viscosità di un fluido;• resistività elettrica;• .....
T è la misura dello “stato termico” di un sistema fisico
• Principio dell’equilibrio termico: “due corpi posti a contatto raggiungono, dopo un certo tempo, la medesima temperatura”.
• Viene misurata con il termometro:
0°
50°
100°
°C
Dilatazione termica: V(t) = Vo (1 + t)
=coefficiente di dilatazione termica
In un tubo: h(t) = ho (1 + t)
Proprietà termometrich
e
Termometro clinico
37°
38°
41°
36°
39°
40°
42°
°C• Liquido termometrico: mercurio
• La strozzatura presente nella canna serve per conservare tmax dopo che il termometro è rimosso dal paziente
Scale termometriche
–200°
–100°
100°
200°
°C
t
0°
0°
100°
200°
300°
400°
K
T
373°
273°
–273°
scale centigrade
–459.4°
–328°
–148°
32°
212°
°F Scala normale o Celsius oC
Scala Farenheit oF
Scala assoluta o Kelvin K
Unità di misura del S.I.
0° 100° H2O
C)(t5
932F)(t ooo
273,15C)(tK)( o T
C)(tK)( oT
te
tf
Nota: si definisce energia interna U di un sistema la quantità:
U è quindi funzione della temperatura.
Nella materia (N = numero di molecole Na=6,02·1023):
• Moto di “agitazione termica” di atomi e molecole:
moto disordinato (gas) vibrazioni intorno alle posizioni di equilibrio (solidi)
energia cinetica Ek
• Energia potenziale e di legame:
energia potenziale EpLa temperatura di un corpo è correlata al livello medio di agitazione termica nella
materia
)(U pparticelle k EE
Interpretazione microscopica
I gas
• Gas ideali
• Gas reali
• Umidità
Notazione:
Z numero atomico numero di protoni definisce l’elemento chimico
A numero di massa numero di nucleoni (protoni + neutroni)Isotopi: atomi con stesso Z ma A diverso (es: 12C e 14C)
XAZ
Tavola periodica
Massa atomica e molecolareMassa atomica (o molecolare) M
Rapporto tra la massa di un atomo (molecola) e la dodicesima parte della massa dell’atomo 12C. Si misura in unità di massa
atomica (uma)
massa atomica del 12C: M=12 uma
In pratica:
• la massa atomica di un elemento chimico ha un valore (espresso in uma) circa pari al numero di massa A;
Es: MO 16 uma; MN 14 uma
• la massa molecolare di un composto chimico è pari alla somma delle masse atomiche di ciascun elemento del composto
Es: MCO2 (12+216) uma = 44 uma
Mole (grammoatomo o grammomolecola)
Quantità di sostanza corrispondente alla massa molecolare
espressa in grammi.
• Esempio: 1 mole di H2O corrisponde a circa (21+16)g=18g di acqua.
• Una mole di una qualsiasi sostanza contiene lo stesso numero di atomi o molecole (numero di Avogadro):
NA=6,022·1023 mole-1
La mole
Quindi:
numero di moli n =
numero di molecole N = (num. di Avogadro NA)(num. di moli n)
massa espressa in grammi m
massa atomica o molecolare M
Esempio:Data una massa m = 8,8 mg di CO2, calcolare: 1) il numero di moli
2) il numero di molecole
moli102. 4nR
191012,04. NR
Gas perfetto (ideale)
Idealizzazione:
• volume occupato dalle molecole è trascurabile;
• forze di attrazione tra molecole sono trascurabili;
• gli urti tra molecole sono elastici:
urti elastici urti non elastici
In pratica:
ogni gas a temperatura elevata e molto rarefatto si
comporta come un gas ideale.
TRnpV
Equazione di stato di un gas ideale
moleK
atmlitri082.0
moleK
J 31,8
R
Se il gas ideale è in equilibrio (p,V e T non variano)numero di moli
temperatura assoluta (K)
R è la costante dei gas perfetti
Sistema Internazionale
Unità pratiche:
volume litri
pressione atm
litri 4,22atm 1
K 273moleK
atmlitri082.0mole 1
p
nRTV
T1
T2
T2 > T1
p
V
• Se T = costante:
p·V = costante
(Legge di Boyle)
• Se t = 0 oC, p = 1 Atm (condizioni NTP) ed n = 1 :
Legge di Avogadro: “Una mole di gas ideale a t = 0 oC e pressione p = 1 atm occupa un volume pari a 22,4 litri.”
Equazione di stato di un gas ideale
curve isoterme
Miscela di gas
Sia dato una miscela di gas in un recipiente di volume V a temperatura T:
• Pressione parziale del componente i-esimo è la
pressione che eserciterebbe il costituente i se da solo occupasse tutto il volume.
• Legge di Dalton: la pressione totale di una miscela di gas è pari alla somma delle pressioni parziali di ciascun componente della miscela:
ovvero Frazione molare (%)
Esempio: aria a 15 oC, p = 1 atm, al livello del mare:
V
RTnp ii
2121 )( ppV
RTnn
V
RTnp
pn
np ii
Componente fr. molare Componente fr. molare
Azoto (N2) 78,00 % Argon (Ar) 0,97 %
Ossigeno (O2) 20,93 % An. Carbonica (CO2) 0.03 %
+ vapore acqueo (0,1 % 2 %)
oV
p
gas
vaporevapore saturo
liqu
ido
Tc
T < Tc
T > Tc
Gas Reale
Gas Tc (oC) Gas Tc(oC)
N2 -147,1 H2O +347,1
CO2 +31,3 N2O +39,5
O2 -118,8 aria -141,0
Se T è maggiore della temperatura critica (Tc) il gas non può in alcun
modo passare alla fase liquida !
Curve isoterme
Gas reale gas perfetto quando:
• T >> Tc ;
• grande volume e bassa pressione.
Pressione di vapore saturo pvs
(tensione di vapore) dipende
da Tliquido e vapore in
equilibrio
Umidità
t (oC) pvs (mmHg)
0o 4,58
10o 9,2
20o 17,55
37o 47,20
100o 760
200o 11618
Equilibrio liquido-vapore
H2O
• Umidità assoluta: quantità di vapore acqueo in in m3 di aria (g/m3)
• Umidità relativa U.R. (%):
• Punto di rugiada: quando il vapore acqueo comincia a condensare
U.R. = 100%
vs
OH2
saturo vaporedi pressione
acqueo vaporedel parziale pressioneU.R.
P
p
Umidità
Esempio: mmHg 6,7%1 OHatmOH
OH 2
2
2 n
npp
n
n
% 43mmHg 55,17
mmHg 6,7)C 20( U.R. o
% 83mmHg 2,9
mmHg 6,7)C 10( U.R. o
% 165mmHg 58,4
mmHg 6,7 )C 0( U.R. o
Il vapore condensa tra 10 oC e 0 oC
(rugiada)
L’umidità relativa in una stanza diminuisce all’aumentare della temperatura (aria diventa più secca):
evaporazione dei liquidi più veloce;
occorre “umidificare” l’aria.
Soluzioni diluite
In una soluzione:
• ni moli di soluto
• no moli di solvente
Soluzione diluita: ni << no
Concentrazione
Concentrazione di una soluzione: % (grammi soluto / 100 g di soluzione)
% vol. (ml di soluto / 100 ml soluzione)
g/litro
moli/litro (molarità)
Esempio:
Concentrazione di soluti nel
plasma
totale
Diffusione libera
Trasporto di materia tra punti di un sistema liquido o gassoso i cui componenti sono presenti in concentrazioni
diverse
Es: sistema binario composto da solvente e solutoA
Stato iniziale:
CA > CB
All’equilibrio:
C uniforme
Soluto: A B
Solvente: B A
tSx
ccDm BA
Legge di Fick:
Massa di soluto che
passa da A a B in un tempo t
B
S
x
Coeff. di diffusione: dipende dal tipo di soluto,
dal solvente e dalla temperatura
Superficie libera al passaggio di soluto.
Nota: in presenza di membrane
permeabili tra A e B, S è la superficie
totale aperta al passagio di soluto
Osmosi
E`un fenomeno di diffusione selettiva attraverso una membrana semipermeabile (permeabile al solvente ma non al soluto).
H2O
C6H12O6
Membrana semipermeabile: consente il passaggio di
H20 ma non di C6H12O6
All’equilibrio:
la pressione idrostatica p=dgh è bilanciata dalla
pressione osmotica
Se la soluzione e` diluita: ·V = ·nRT (Van’t Hoff)
= coefficiente di dissociazione elettrolitica (=1 per soluto non dissociato)
• a T= costante, è proporzionale a n/V ( = concentrazione moli/litro)
p
π=dgh
Osmosi nei sistemi biologici
Molte membrane biologiche sono selettive:
• pareti capillari ed intestinali
• membrana alveolare
• membrana cellulare
• tubuli renali
La diffusione di sostanze dipende dalla differenza di
pressioni idraulica ed osmotica tra i due lati della
parete
Le soluzioni iniettate per via endovenosa devono avere la medesima pressione osmotica del plasma
soluzioni ISOTONICHE
stessa concentrazione (moli/litro) del plasma
soluzione ipotonica emolisi dei globuli rossi
soluzione ipertonica atrofizzazione dei globuli rossi
Esempio:Quanti grammi di glucosio (C6H12O6) vanno disciolti in un litro di acqua per avere una soluzione isotonica al sangue ?
g/litro 8,55/. VncR
Diffusione dei gas nei liquidi
Meccanismo attraverso il quale miscele gassose (es. O2, N2,
CO2) diffondono nei liquidi del corpo umano attraverso
membrane permeabili ai gas.
membrana
alveolare
membrana capillare
Legge di Henry: a temperatura costante, la quantità di gas disciolta in un liquido è proporzionale alla pressione parziale del gas sul liquido.
gass (0 oC)
(cm3/atm)s (40 oC)
(cm3/atm)
O2 4,9 2,3
N2 2,4 1,2
CO2 170 53
psmlV )100(
V = volume di gas (NTP) disciolto in 100 ml;
p = pressione parziale del gas;
s = coefficiente di solubilità.
Diffusione di gas nei sistemi biologiciapprovvigionamento di O2
eliminazione di CO2
aria alveolaregas frazione molare pressione parziale
N2 80,4 % 573 mmHg
O2 14,0 % 100 mmHg
CO2 5,6 % 40 mmHg
H2O vapor saturo 47 mmHg
Totale 760 mmHg
Esempio: diffusione attraverso la membrana alveolare
3cm 1ml) 100(222 NNN psV
Il volume di N2 disciolto in 100 ml di sangue è
(legge di Henry):
Per un individuo di massa pari ad 80 kg
(67 % di H2O):
litri 55,0)totale(2
NV
Nota: il volume di azoto disciolto nel sangue aumenta durante le immersioni subacquee e viene eliminato durante la risalita.
risalita veloce embolia gassosa