Lipidi

acido grasso

acido grasso

acido grasso

glic

ero

lo

fosfato

acido grasso

acido grasso

glic

ero

lo

base fosfato

acido grasso

sfin

go

sin

a

base

sfingolipidi

monoglicerididigliceriditrigliceridi glicerofosfolipidi

fosfolipidi glicolipidi

lipidi polarilipidi polarilipidi neutrilipidi neutri

gliceridi steroli

acido grasso

sfin

go

sin

a

zucchero

Gli acidi grassi sonocostituenti essenziali

dei lipidi

Gli acidi grassi sonocostituenti essenziali

dei lipidi

Gli acidi grassi sonoacidi carbossilici a lunga catena

a numero pari di atomi di C(14 - 24 C)

saturi o insaturi(da 1 a 6 doppi legami C-C

Gli acidi grassi sonoacidi carbossilici a lunga catena

a numero pari di atomi di C(14 - 24 C)

saturi o insaturi(da 1 a 6 doppi legami C-C

acidi grassi saturiacidi grassi saturi

CH3(CH2)nCO

OHac. miristico ac. palmitico ac. stearicoac. arachico ac. beenico ac. lignocerico

ac. miristico ac. palmitico ac. stearicoac. arachico ac. beenico ac. lignocerico

(n=12) 14:0(n=14) 16:0(n=16) 18:0(n=18) 20:0(n=20) 22:0(n=22) 24:0

(n=12) 14:0(n=14) 16:0(n=16) 18:0(n=18) 20:0(n=20) 22:0(n=22) 24:0

acido palmitico (16:0)

HO

OC1 16

acido stearico (18:0)O

HOC1 18

i doppi legami degliacidi grassi insaturi

hanno tutti configurazione cis

i doppi legami degliacidi grassi insaturi

hanno tutti configurazione cis

acidi grassi insaturiacidi grassi insaturi

acidi grassi mono-insaturiacidi grassi mono-insaturi

CH3(CH2)6CH2 CH2(CH2)6COOH

CC

H Hacido oleicoacido oleico

CH3(CH2)6CH2

CH2(CH2)6COOH

CC

H

H

(trans)

cis-9-octadecenoico

trans-9-octadecenoico

(cis)

acido elaidicoacido elaidico

acido oleico (18:19 - 18:1, -9)acido oleico (18:19 - 18:1, -9)

HO

OC

1

9 10

18

9

acidi grassi mono-insaturiacidi grassi mono-insaturi

ac. palmitoleico ac. oleicoac. palmitoleico ac. oleico

16:19 16:1, 718:19 18:1, 916:19 16:1, 718:19 18:1, 9

Se in un acido grassosono presenti più doppi legami,questi non sono mai coniugati,

ma sono sempre separatida un gruppo metilenico CH2

Se in un acido grassosono presenti più doppi legami,questi non sono mai coniugati,

ma sono sempre separatida un gruppo metilenico CH2

acidi grassi poli-insaturiacidi grassi poli-insaturi

CH3(CH2)4 CH2CC CC

H H H

(CH2)7COOH

H

912 1

acido linoleico (18:29,12 - 18:2, -6)acido linoleico (18:29,12 - 18:2, -6)

6 9

HHH

HCOOH

910

1312

18

6

acido tutto cis-9,12-octadecadienoicoacido tutto cis-9,12-octadecadienoico

acido linolenico (18:39,12,15 - 18:3, -3)acido linolenico (18:39,12,15 - 18:3, -3)

3

910

1312

15

16

18

HH

H

H

H

H

COOH

3

acido tuttocis-9,12,15-octadecatrienoicoacido tuttocis-9,12,15-octadecatrienoico

acido arachidonico (20:4, -6)acido arachidonico (20:4, -6)

20

1112

1514

HH

H

HCOOH6

5689HH H

H

acido (tutto) cis-8,11,14-eicosatetraenoicoacido (tutto) cis-8,11,14-eicosatetraenoico

acido grasso

palmitico

oleico

linoleico

-linolenico

eicosapentaenoico

serie

saturo

-9

-6

-3

-3

nomenclatura

16:0

18:1 (-9)

18:2 (-6)

18:3 (-3)

20:5 (-3)

fonte alimentareprevalente

grassi animali

oli vegetali

oli vegetali

oli vegetali

olio di pesce

Caratteristichefisiche e chimichedegli acidi grassi

Caratteristichefisiche e chimichedegli acidi grassi

R-COOH + H2O R-COO- + H3O+

gli acidi grassi sono acidi deboligli acidi grassi sono acidi deboli

10-4 > Ka < 10-510-4 > Ka < 10-5

la presenza di doppi legamiinfluenza la temperatura di fusione

degli acidi grassi

la presenza di doppi legamiinfluenza la temperatura di fusione

degli acidi grassi

acido stearico (18:0) 69.7°C

acido oleico (18:1) 16°C

acido linoleico (18:2) -5°C

punti di fusionepunti di fusione

CH3(CH2)n- CO

O-

porzione idrofobica

porzione idrofilicaporzione idrofilica

SaponiSaponi

testa idrofilicatesta idrofilicatesta idrofilica

Molecole di acqua altamente ordinatedisposte intorno alla catena idrofobica

Molecole di acqua altamente ordinate

Molecole di acqua altamente ordinatedisposte intorno alla catena idrofobica

con la quale non possono interagire

Molecole di acqua altamente ordinatedisposte intorno alla catena idrofobica

con la quale non possono interagire

Sistema ad alta energia

SaponiSaponi

Il sistema tende spontaneamentead organizzarsinella struttura

sopramolecolarea minor energia

micellamicella

GliceridiGliceridiGliceridiGliceridiI gliceridi sono prodotti di esterificazione delglicerolo con acidi grassi.

glicerologliceroloR-1-monoglicerideR-1-monogliceride S-1-monoglicerideS-1-monogliceride

2-monogliceride2-monogliceride

C

CH2O

CH2OHHOH

C

O

R C

CH2OH

CH2OHOH

C

O

RC

CH2OH

CH2OHHOH

C

CH2OH

HOC

O

RCH2OH

Nomenclatura dei monogliceridi secondo la convenzione Cahan-Ingold-Prelog

Nomenclatura dei monogliceridi secondo la convenzione Cahan-Ingold-Prelog

1

2

3

Stereospecific numberingStereospecific numbering

CH2OH

C

CH2OH

HHO

1,2-diacil-sn-glicerolo1,2-diacil-sn-glicerolo

2,3-diacil-sn-glicerolo2,3-diacil-sn-glicerolo

1,2-diacil-sn-glicerolo1,2-diacil-sn-glicerolo

Nomenclatura sn dei digliceridiNomenclatura sn dei digliceridi

1

2

3CH2OCOR

C

CH2OH

HRCOO

1

2

3CH2OH

C

CH2OCOR

HRCOO

3

2

1CH2OCOR

C

CH2OH

OCORH

2,3-diacil-sn-glicerolo2,3-diacil-sn-glicerolo

C

CH2OH

CH2OCORRCOO

H

1,2-diacil-sn-glicerolo1,2-diacil-sn-glicerolo

C

CH2OCOR

CH2OHRCOO

H

C

CH2

OCOR CH2OCOR

OH

H

1,2-diacil-sn-glicerolo1,2-diacil-sn-glicerolo

1-oleil-2,3-dipalmitoil-sn-glicerolo1-oleil-2,3-dipalmitoil-sn-glicerolo

1

2

3CH2O

C

CH2O

HO

C

O

(CH2)14CH3

C

O

CH3(CH2)14

C

O

(CH2)7 C C (CH2)7 CH3

H H

CH2

C

CH2HOC

O

O

C O

O

OH

O

PO

CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)7

CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7

1-oleoil-2-linolenoil-snsn-glicero-3-fosfato1-oleoil-2-linolenoil-snsn-glicero-3-fosfato

1

2

3

Acido fosfatidicoAcido fosfatidico

1-palmitoil-2-stearoil-sn-glicero-3-fosfocolina1-palmitoil-2-stearoil-sn-glicero-3-fosfocolina

colinacolina

C

H

H

C

H

H

N

CH3

CH3

CH3

1

23CH3(CH2)16

O

O

C O

O

C OH CH2

CH2

C

P

O

O O

CH3(CH2)14

GlicerofosfolipidiGlicerofosfolipidi

GlicerofosfolipidiGlicerofosfolipidi

fosfatidilinositoloOHO

O

P

C

CH2

CH2HOC

O

OC

O

O OH

OH

OH

OHOH

fosfatidilserina O

O

C O

O

C OH CH2

CH2

C

P

O

HO O C

H

H

C

NH2

H

COOH

fosfatidiletanolammina O

O

C O

O

C OH CH2

CH2

C

P

O

HO O C

H

H

C

H

H

NH2

plasmanilcolinaplasmanilcolinaCH2CH2NHO

O

P

C

CH2

CH2HOC

O

O

O CH3

CH3

CH3

GlicerofosfolipidiGlicerofosfolipidilegame etereo

CH2CH2NH2HO

O

P

C

CH2

CH2HOC

O

O

O

plasmeniletanolamminaplasmeniletanolammina

GlicerofosfolipidiGlicerofosfolipidi

Il legame vinil-etereo dei plasmalogeni Il legame vinil-etereo dei plasmalogeni

plasmeniletanolamminaplasmeniletanolammina

CH2CH2NH2HO

O

P

C

CH2

CH2HOC

O

O

O

C O

H

H

R

H

H

R’CCH+

C O

H

H

R

H

C C R’

H

H

OH

H

C O

H

H

R

H

C C R’

H

H

OH H

C O

H

H

R

H

C C R’

H

H

C O

H

H

R

H

C C R’

H

H

OH H

C O

H

H

R

H

C C R’

H

H

OHH

C O

H

H

R

H

C C R’

H

H

OH

H

C OH

H

H

H

C C R’

H

HH

O

a)

b)

c)

d)

SfingolipidiSfingolipidi

sfingosinasfingosina

CH2OH

C NH2H

C OHH

C

C

H

H

(CH2)12

CH3

D-eritro sfinghenina

Sfingosina;(4E)-sfinghenina;trans-4-sfinghenina;

CH2OH

C NHH

C OHH

CC

HH

C

O

CH2OH

C NH2H

C OHH

C

C

H

H

(CH2)12

CH3

sfingosinasfingosina ceramideceramide

sfingomielinasfingomielinaceramide-1-fosfatoceramide-1-fosfato

CH2

C NHH

C OHH

C

C

O

CHH

O

PO O

OCH2 CH2 N(CH3)3

CH2

C NHH

C OHH

C

C

O

CHH

O

PO O

O

colina

SfingofosfolipidiSfingofosfolipidi

OO

CH2OH

HO

HOHO

H HC

O

C

C

H OHC

H NHC

CH2CH2OH

C NHH

C OHH

C

C

O

CHH

ceramideceramide

glucocerebrosideglucocerebroside

SfingoglicolipidiSfingoglicolipidi

legame -glicosidico

Gal-Glc-Ceramide

NANA

Gal-Glc-Ceramide

NANA

NANA

Gal-Glc-Ceramide

NANA

GalNAc-

Gal-Glc-Ceramide

NANA

Gal-GalNAc-

GM3GM3

GM2GM2

GM1GM1

GD3GD3

Gal-Glc-Ceramide

NANA

Gal-GalNAc- GD2GD2

NANAN-Acetyl-Neuraminic-Acid

GangliosidiGangliosidi

COOH

C

CH2

C OHH

C HNHCH3C

O

O

C HHO

C OHH

C OHH

CH2OH

Idrolisi dei glicerolipidiIdrolisi dei glicerolipidi

H2O (HCl)

O

C OH2 + O

HO

HOH CH2

CH2

C

P

O

HO O C

H

H

C

NH3

H

COOH

+

H2O (NaOH)

O

C O-2 +O

HO

HOH CH2

CH2

C

P

O

HO O C

H

H

C

NH2

H

COO-

fosfatidilserinaO

O

C O

O

C OH CH2

CH2

C

P

O

HO O C

H

H

C

NH2

H

COOH

CaratteristicheCaratteristichefisiche e chimichefisiche e chimiche

dei fosfolipididei fosfolipidi

testa polareporzione idrofobica

fosfatidiletanolammina

O

O

C O

O

C OH CH2

CH2

CP

O

O O C

H

H

C

H

H

NH3

+-

doppio stratodoppio strato

liposomaliposoma

micellamicella

Strutturesopramolecolaridei lipidi polari

Strutturesopramolecolaridei lipidi polari

fase acquosa

35-5

0 nm

teste polariteste polari

catene idrofobichecatene idrofobiche

fosfatidilcolinamonomera

Struttura di un liposomaStruttura di un liposoma

solido cristallinosolido cristallino liquido cristallinoliquido cristallino

Transizione

di fase

SteroidiMolecole che contengono il sistema tetraciclico

2

34

5

101

67

89 14

1312

11

1516

17

HO

1

2

3

45

6

7

89

10

11

12

13

14 15

1617

colesterolocolesterolo

CH3

CH3

H3C CH3

CH3

ColesteroloCostituente principale delle membrane lipidiche

Ormoni sessuali maschili e femminili.

Associato a molti processi mtabolici dei carboidrati,Usato per il trattamento di artriti reumatoidi

Asma

Acidi grassi…particolari

Sono insaturiContengono 20 atomi di carbonioNon sono prodotti dal corpo

ProstaglandineLeucotrieniTromboxani

Le prostaglandine Sono derivate dall’ acido arachidonico

gli acidi eicosapolienoici della serie -6 e -3sono i precursori di:

gli acidi eicosapolienoici della serie -6 e -3sono i precursori di:

prostaglandineleucotrienitrombossaniprostacicline

prostaglandineleucotrienitrombossaniprostacicline

eicosanoidieicosanoidi

COOH

HO

OH

H

H HO

O

PGG2PGG2

COOH

HHOH

H HO

O

PGH2PGH2

COOH

HHO

HO

HO PGE2PGE2

O COOH

leucotriene Aleucotriene A

COOH

O

HHO

H

O

trombossano A2trombossano A2

HO HHO

O

COOH

prostaciclinaprostaciclina

eicosanoidieicosanoidi

Stimolazione dei muscoli sottiliRegolazione della produzione di steroidiInibizione di ormoniRegolazione della trasmissione nervosaSensazione del doloreMediazione della risposta infiammatoria

Che cos’è un ..infiammazione???Meccanismo protettivo quando il tessuto è danneggiatoGonfiore, febbre e dolorePromossa dalle prostaglandineAnti infiammatori

SteroideiNon steroidei…Voltaren

Contrazioni muscolari uterineDolori mestruali sono causati da un eccesso di prostaglandineSovente vengono prescritti…

Ipubrofen

ProstaglandineInibiscono la secrezione di acido cloridricoPerché causano la formazione di muco protettivo

Antiinfiammatori (aspirina) che riducono le prostaglandinePossono causare…..ULCERA

COOH COOH

OOH

O

O

Cicloossigenasi

prostaglandine

Gli antiinfiammatori come aspirina e ipobrufen inibiscono gli enzimi COX 1 e COX 2. Erano stati introdotti inibitori della COX-2 (VIOXX)Che sono stati ritirati.

Terpeni

Si ottengono da piante o materiali per distillazione in corrente Di vapore.Sono miscele di lipidi. Terpenoidi

OOH

Me

I terpeni derivano dall’unione di diverse unità isopreniche

Testa

Coda

Mircene

I terpenoidi si classificano in base al numero di unità isoprenicheMonoterpeni(2), sesquiterpeni(3), diterpeni(4)…

Monoterpeni e sesquiterpeni si trovano nelle piante.Triterpeni(6) e tetraterpeni si trovano in piante e animali.

HO

Lanosterolo (triterpene)

Carotene(tetraterpene)

H H

COOH

OH

H2O

COOH

H

.

.

Perossidazione degli acidi poli-insaturiPerossidazione degli acidi poli-insaturi

COOH.H

formazione del radicaleformazione del radicale

isomerizzazione del radicaleisomerizzazione del radicale

O2

COOHH O

O.

COOH

H

.

radicale perossidoradicale perossido

idroperossidoidroperossido

.

COOH

H OO H

H2O

OH